專利名稱：一種對(duì)氨基-n,n-二甲基苯胺硫酸鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化合物制備方法領(lǐng)域，特別涉及一種對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫 酸鹽的制備方法。
背景技術(shù)：
由于一些自然界中的物質(zhì)中含有硫化物，造成采用這些物質(zhì)作為原材料的某些工 礦企業(yè)，如焦化、造氣、選礦、造紙、印染和制革等企業(yè)的工業(yè)廢水和廢氣中不可避免的含有 硫化物或硫化氫，這些含硫物質(zhì)易散于空氣中會(huì)產(chǎn)生臭味，毒性很大，不僅污染環(huán)境，而且 它能與人體內(nèi)細(xì)胞色素作用，造成細(xì)胞組織缺氧，危及人的生命，因此測(cè)定硫化物含量是環(huán) 保監(jiān)測(cè)中一項(xiàng)重要監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。但測(cè)定所使用的試劑對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫酸鹽在溶解 性能和靈敏度方面都必須具有高質(zhì)量，否則會(huì)造成誤差大，達(dá)不到環(huán)保監(jiān)測(cè)的目的。目前采 用甲基橙還原法制備對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺，但此方法的反應(yīng)所需溶液體積較大，中和、 堿化及提取較困難，而且產(chǎn)量較少，操作煩瑣，成本高，不宜采用。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫酸 鹽的制備方法。
本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的，采用以下技術(shù)方案
(1)、亞硝化反應(yīng)
將二甲基苯胺和濃鹽酸按3 5g 10 18mL比例混合后冷卻至0 5°C，邊攪 拌邊加入37. 5%亞硝酸鈉水溶液，0 10°C反應(yīng)1 1. 5小時(shí)；
O)、還原反應(yīng)
加入濃鹽酸、水和鋅粉，其中濃鹽酸與水的體積份數(shù)比為1 1，濃鹽酸與鋅粉按 比例15 16mL 4g添加，20 30°C反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，冷卻；
(3)、純化反應(yīng)
加入20 25%氫氧化鈉水溶液將反應(yīng)液調(diào)至強(qiáng)堿性，用溶劑苯萃取，萃取液加熱 蒸去苯-水共沸混合物，殘留物減壓蒸餾得對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺；
0)、成鹽
將對(duì)氨基-N，N-二甲基苯胺溶于稀硫酸中，40 60°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶， 過濾，干燥，即得對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫酸鹽成品。
本發(fā)明所具有的有益效果
(1)、本發(fā)明在亞硝化和還原過程中，反應(yīng)液用濃鹽酸保持強(qiáng)酸性，這樣可保證反 應(yīng)的順利進(jìn)行，而且反應(yīng)完全徹底。
(2)、本發(fā)明在制備對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫酸鹽的反應(yīng)中，所使用的溶劑為干 苯，即先把苯用少量金屬鈉干燥，除水后再使用，避免苯溶劑中的微量水影響產(chǎn)品的外觀和質(zhì)量。
(3)、本發(fā)明工藝穩(wěn)定可靠、易于操作、成本低，制得的對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫 酸鹽品質(zhì)優(yōu)良，純度好，靈敏度高，滿足環(huán)保監(jiān)測(cè)中高標(biāo)準(zhǔn)的特殊要求。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1
(1)、亞硝化反應(yīng)
在IOL的三口瓶中，加入300g 二甲基苯胺和IOOOmL濃鹽酸，用冰鹽冷卻至0 5°C，邊攪拌邊加入37. 5%亞硝酸鈉水溶液480g，0 5°C時(shí)反應(yīng)1. 5小時(shí)；
O)、還原反應(yīng)
加入1500mL濃鹽酸、1500mL水，邊攪拌邊分批加入400g鋅粉，鋅粉的加入量以鋅 粉不逸出為準(zhǔn)，25 30°C反應(yīng)3小時(shí)，冷卻；
(3)、純化反應(yīng)
加入25%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH值至14，用IOOOmL溶劑苯萃取，萃取液 加熱蒸去苯-水共沸混合物，殘留物減壓蒸餾，收集126 130°C，14 16mmHg下的餾分， 即得對(duì)氨基-N，N-二甲基苯胺；
0)、成鹽
將對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺溶于稀硫酸中，40 60°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶， 過濾，干燥，即得對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫酸鹽成品。
實(shí)施例2
(1)、亞硝化反應(yīng)
在5L的三口瓶中，加入180g 二甲基苯胺和630mL濃鹽酸，用冰鹽冷卻至0 5°C， 邊攪拌邊加入37. 5%亞硝酸鈉水溶液^8g，0 5°C時(shí)反應(yīng)1. 5小時(shí)；
O)、還原反應(yīng)
加入940mL濃鹽酸、940mL水，邊攪拌邊分批加入235g鋅粉，鋅粉的加入量以鋅粉 不逸出為準(zhǔn)，25 30°C反應(yīng)3小時(shí)，冷卻；
(3)、純化反應(yīng)
加入25%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH值至14，用650mL溶劑苯萃取，萃取液加 熱蒸去苯-水共沸混合物，殘留物減壓蒸餾，收集126 130°C，14 16mmHg下的餾分，即 得對(duì)氨基-N，N-二甲基苯胺；
0)、成鹽
將對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺溶于稀硫酸中，40 60°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶， 過濾，干燥，即得對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫酸鹽成品。
實(shí)施例3
(1)、亞硝化反應(yīng)
在IL的三口瓶中，加入75g 二甲基苯胺和270mL濃鹽酸，用冰鹽冷卻至0 5°C， 邊攪拌邊加入37. 5%亞硝酸鈉水溶液120g，0 5°C時(shí)反應(yīng)1小時(shí)；
O)、還原反應(yīng)
加入400mL濃鹽酸、400mL水，邊攪拌邊分批加入106g鋅粉，鋅粉的加入量以鋅粉不逸出為準(zhǔn)，20 25°C反應(yīng)2. 5小時(shí)，冷卻；
(3)、純化反應(yīng)
加入20%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH值至14，用300mL溶劑苯萃取，萃取液加 熱蒸去苯-水共沸混合物，殘留物減壓蒸餾，收集126 130°C，14 16mmHg下的餾分，即 得對(duì)氨基-N，N-二甲基苯胺；
0)、成鹽
將對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺溶于稀硫酸中，40 60°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶， 過濾，干燥，即得對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫酸鹽成品。
以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作任何形式 上的限制。凡是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修 飾，均仍屬于本發(fā)明的技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1. 一種對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫酸鹽的制備方法，其特征在于包括 (1)、亞硝化反應(yīng)將二甲基苯胺和濃鹽酸按3 5g 10 ISmL比例混合后冷卻至0 5°C，邊攪拌邊 加入37. 5%亞硝酸鈉水溶液，0 10°C反應(yīng)1 1. 5小時(shí)； O)、還原反應(yīng)加入濃鹽酸、水和鋅粉，其中濃鹽酸與水的體積份數(shù)比為1 1，濃鹽酸與鋅粉按比例 15 16mL 4g添加，20 30°C反應(yīng)至反應(yīng)完全，反應(yīng)液變?yōu)榛野咨?，冷卻；(3)、純化反應(yīng)加入20 25%氫氧化鈉水溶液將反應(yīng)液調(diào)至強(qiáng)堿性，用溶劑苯萃取，萃取液加熱蒸去 苯-水共沸混合物，殘留物減壓蒸餾得對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺；(4)、成鹽:將對(duì)氨基-N，N-二甲基苯胺溶于稀硫酸中，40 60°C下攪拌至反應(yīng)液析出結(jié)晶，過濾， 干燥，即得對(duì)氨基-N，N- 二甲基苯胺硫酸鹽成品。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機(jī)化合物制備方法領(lǐng)域，特別涉及一種對(duì)氨基-N，N-二甲基苯胺硫酸鹽的制備方法，包括亞硝化反應(yīng)、還原反應(yīng)、純化反應(yīng)、成鹽等步驟。本發(fā)明工藝穩(wěn)定可靠、易于操作、成本低，制得的對(duì)氨基-N，N-二甲基苯胺硫酸鹽品質(zhì)優(yōu)良，純度好，靈敏度高，滿足環(huán)保監(jiān)測(cè)中高標(biāo)準(zhǔn)的特殊要求。
文檔編號(hào)C07C209/38GK102030660SQ20091007065
公開日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2009年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月28日
發(fā)明者何金 申請(qǐng)人:天津市化學(xué)試劑研究所