国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      一種裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法

      文檔序號:3564153閱讀:192來源:國知局
      專利名稱:一種裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及一種裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法,更具體的說是 涉及一種在分子篩催化劑作用下,通過選擇性加氫裂化,對裂解汽油進(jìn)行分離生產(chǎn)芳烴聯(lián) 產(chǎn)低碳烷烴的方法。
      背景技術(shù)
      裂解汽油是輕油蒸氣裂解生產(chǎn)乙烯、丙稀的副產(chǎn)物之一,其組成復(fù)雜,含有芳烴 (苯、甲苯、二甲苯)、烯烴(單烯烴、雙烯烴)、烷烴(直鏈烷烴、環(huán)烷烴)以及氮、硫等,其中 苯、甲苯、二甲苯(簡稱BTX)含量較高,約50 90%。針對裂解汽油富含芳烴的特點,其用 途廣泛,既可以用作汽油的調(diào)和組分,生產(chǎn)高辛烷值的汽油,也可以通過分離生產(chǎn)芳烴等。隨著歐洲汽車_油料計劃和世界其他地區(qū)相關(guān)法規(guī)的推行,汽油中芳烴含量將大 大減少,這樣一來將會導(dǎo)致芳烴相對過剩,針對這一問題,很多文獻(xiàn)報道通過加氫裂化使其 轉(zhuǎn)化為優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料。而我國是芳烴生產(chǎn)和消費的大國,因此直接分離出裂解汽油中 的芳烴加以利用更適合我國的國情。
      芳烴分離有許多方法如精溜、共沸蒸餾、溶劑抽提、抽提蒸餾、吸附分離、滲濾分 離、結(jié)晶分離和絡(luò)合分離等。目前工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)廣泛采用的是溶劑抽提法,主要用于重 整芳烴生產(chǎn)工藝。對于溶劑抽提來說,不僅需要復(fù)雜抽提裝置,而且在操作的過程中難以避 免溶劑的損失。特別對裂解汽油,在進(jìn)行溶劑抽提前,需要對其進(jìn)行預(yù)加氫處理使二烯烴和 烯烴加氫飽和,否則將嚴(yán)重影響溶劑抽提操作。即采用一段加氫_ 二段加氫_溶劑抽提_芳 烴分離技術(shù)工藝路線。顯而易見,從裂解汽油生產(chǎn)芳烴工藝步驟多,不僅需要加氫而且還要 通過溶劑抽提,因此如何采用新的分離技術(shù)減少工序,進(jìn)而降低生產(chǎn)成本就成為人們關(guān)注 的熱點。在所有研究開發(fā)的新技術(shù)中,無需溶劑抽提的全加氫技術(shù)工藝具有極大的競爭力。 采用全加氫技術(shù)從裂解汽油生產(chǎn)芳烴的工藝路線為預(yù)加氫_選擇加氫裂化_芳烴分離; 與現(xiàn)有工藝比較省去了溶劑抽提。關(guān)于無需溶劑抽提分離芳烴的方法在相關(guān)專利中有類似的報道,如專利 USP3625879介紹了裂解汽油生產(chǎn)苯的方法,其工藝為先加氫飽和烯烴,然后將苯的前驅(qū)體 重整為芳烴,再通過加氫脫烷基以及加氫裂化非芳烴組分,最后通過普通的蒸餾分離出苯; 在專利USP6635792中介紹了從沸點為30 250°C的原料生產(chǎn)芳烴和石油氣的方法,具體為 原料中芳烴通過加氫脫烷基或烷烴轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化為富含BTX的液相,而非芳烴組分通過加氫裂 化轉(zhuǎn)化為富含石油氣的氣相,最后再通過蒸餾分離出苯、甲苯、二甲苯以及C9+芳烴。此外,對于分子篩催化劑用于加氫裂化研究較多,如重質(zhì)烴通過分子篩催化轉(zhuǎn)化 為輕組分,如汽油、航煤和柴油等更有價值的石油產(chǎn)品,歐洲研究的在分子篩作用下使芳烴 加氫裂化生產(chǎn)乙烯裂解料等等。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明的目的是提供一種裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法,其工藝簡單,而無需芳烴抽提即可獲得芳烴,而且低碳烷烴還可以作為優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料。 本發(fā)明提供的方法是使裂解汽油在連續(xù)流動固定床內(nèi)與分子篩或載有金屬的分 子篩催化劑接觸,在反應(yīng)溫度300 600°C、反應(yīng)壓力1. 0 8. OMPa、質(zhì)量空速0. 5 6. Oh—1、 氫烴體積比300 2000的條件下進(jìn)行反應(yīng),使裂解汽油中非芳烴組分選擇加氫裂化為優(yōu)質(zhì) 的乙烯裂解料低碳烷烴,收集液體產(chǎn)物,通過簡單的蒸餾即可獲得芳烴產(chǎn)物。與現(xiàn)有的芳烴分離技術(shù)相比,本發(fā)明提供的方法具有如下特點a.本發(fā)明提供的裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法以成熟的加氫 裂化工藝技術(shù)為依托,利用連續(xù)流動固定床裝置以及含有分子篩或載有金屬的分子篩催化 劑實現(xiàn)裂解汽油的加氫處理,通過普通的蒸餾即可分離出芳烴,這樣就省去了溶劑抽提的 過程,從而避免了溶劑抽提過程中存在的困難。b.本發(fā)明提供的裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法可以使裂解汽 油分離生產(chǎn)芳烴的工藝變?yōu)槿託溥^程,工藝簡單,此外還具有對芳烴進(jìn)行改質(zhì)的作用,并 且可以聯(lián)產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料。c.本發(fā)明提供的裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法可以利用現(xiàn)有 裂解汽油生產(chǎn)芳烴工藝中的二段加氫裝置,只需稍加改造即可;即非常容易實現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn)。本發(fā)明的具體內(nèi)容如下本發(fā)明所用的催化劑是ZSM-5分子篩或載有金屬的ZSM-5分子篩,如HZSM_5、Ni, Cr單組分或組合組分改性HZSM-5,也可以選用其他分子篩如SAP0-11、ZSM-35,BETA等。本發(fā)明以裂解汽油為原料,所述的裂解汽油原料中芳烴含量約50 90%。本發(fā)明在連續(xù)流動固定床裝置上進(jìn)行。本發(fā)明的具體操作步驟包括a.預(yù)熱的裂解汽油與氫氣在固定床入口處混合一起進(jìn)入裝有HZSM-5分子篩或 載有金屬的HZSM-5分子篩催化劑的固定床反應(yīng)器,控制反應(yīng)溫度300 600°C、反應(yīng)壓力 1. 0 8. OMPa、質(zhì)量空速0. 5 6. Oh—1、氫烴體積比300 2000的條件下進(jìn)行反應(yīng);優(yōu)選的 反應(yīng)條件反應(yīng)溫度350 450°C、反應(yīng)壓力2. 5 4. 5MPa、質(zhì)量空速1. 0 3. Oh—1、氫烴體 積比450 1500。b.反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝分為氣相和液相,氣相產(chǎn)物主要包含低碳烷烴和氫氣,包含少 量非芳烴的液相產(chǎn)物通過蒸餾即可分離出芳烴;c.反應(yīng)的氣體產(chǎn)物通過進(jìn)一步處理分離出氫氣和低碳烷烴,氫氣可以返回反應(yīng)系 統(tǒng)循環(huán)利用,低碳烷烴可以作為乙烯裂解裝置生產(chǎn)乙烯/丙稀的原料。


      圖1裂解汽油加氫裂化的工藝流程圖。其中1.氫氣鋼瓶,2.濕式流量計,3.轉(zhuǎn)子流量計,4.分離器,5.冷井,6.反應(yīng)器,7.質(zhì) 量流量控制器,8.干燥凈化器。
      具體實施例方式下面的實施例將對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。實施例1-2說明混合鏈烴反應(yīng)的特征實施例1本實施例說明采用本發(fā)明提供的方法,以C6 C8混合鏈烴為原料(其組成見表 1),說明混合鏈烴在催化劑上的反應(yīng)特征。表IC6 C8混合鏈烴的組成 采用C6 C8混合鏈烴為原料,以HZSM-5分子篩為催化劑,在連續(xù)流動固定床上 進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)參數(shù)為反應(yīng)溫度380°C、反應(yīng)壓力3. OMPa、質(zhì)量空速1. 02h_\氫烴體積比 1000。反應(yīng)產(chǎn)物由氣相色譜定性定量分析。新鮮催化劑通空氣處理后進(jìn)行反應(yīng)評價。處理條件為先于空氣氣氛下(IOOmL/ min)以1°C /min的速率升溫至500°C處理2h,切換為氮氣降溫至反應(yīng)溫度,再切換為氫氣 開始進(jìn)料反應(yīng),反應(yīng)結(jié)果見表2。表2C6 C8混合鏈烴反應(yīng)結(jié)果 由表2數(shù)據(jù)可以看出,在HZSM-5催化下,混合烴可以高效地加氫裂化為低碳烷烴, 在實驗時間范圍內(nèi)轉(zhuǎn)化率保持在99%以上。由產(chǎn)物的選擇性可以看出,甲烷和異構(gòu)烷烴較 少,C2+正構(gòu)烷烴較多,其選擇性達(dá)85%,表明混合鏈烴加氫裂化產(chǎn)物可以作為優(yōu)質(zhì)的乙烯 裂解原料生產(chǎn)乙烯、丙稀。此外產(chǎn)物中還有少量的芳烴生成,但少量芳烴的存在并沒有影響 催化劑的穩(wěn)定性和活性。實施例2本實施例說明不同溫度下混合鏈烴轉(zhuǎn)化特征。催化劑及處理條件和產(chǎn)物分析方法 與實施例1相同,反應(yīng)參數(shù)為反應(yīng)溫度360 420°C、反應(yīng)壓力3. OMPa、質(zhì)量空速1. 02h"\ 氫烴體積比1000。反應(yīng)結(jié)果見表3 (反應(yīng)時間均為4h)。表3不同溫度下混合鏈烴反應(yīng)結(jié)果 由表3可知,隨著溫度的升高,混合鏈烴轉(zhuǎn)化率增加,380°C后變化較為緩慢。此 外,380°C后隨著溫度的升高,丙烷、異構(gòu)烷烴和C2+正構(gòu)烷烴的選擇性都在降低,而甲烷的 選擇性迅速增加。實施例3-4說明鄰二甲苯反應(yīng)的特征實施例3本實施例說明采用本發(fā)明提供的方法,以鄰二甲苯為原料,說明鄰二甲苯在催化 劑上的反應(yīng)特征。采用鄰二甲苯(純度> 99% )為原料,以HZSM-5分子篩為催化劑,在連續(xù)流動固 定床上進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)參數(shù)為反應(yīng)溫度380°C、反應(yīng)壓力3. OMPa、質(zhì)量空速1. 3h_\氫烴體 積比1000。催化劑處理條件和產(chǎn)物分析方法與實施例1相同。反應(yīng)結(jié)果見表4。表4鄰二甲苯反應(yīng)結(jié)果 由表4可以看出,鄰二甲苯雖然轉(zhuǎn)化率較高,但是反應(yīng)穩(wěn)定時加氫裂化反應(yīng)的選 擇性較低,也就是說鄰二甲苯主要是發(fā)生了異構(gòu)、歧化等反應(yīng),轉(zhuǎn)化為其他芳烴,這一點也 體現(xiàn)了通過本發(fā)明提供的方法可以實現(xiàn)對芳烴的改質(zhì)。從液體的組成分布可以看出,主要 成分為芳烴,C6+非芳烴含量較少,在以下,這表明被飽和的芳烴基本上加氫裂化為低碳 烷烴了。這一組成的液體產(chǎn)物通過蒸餾即可分離出芳烴。實施例4本實施例說明不同壓力下鄰二甲苯轉(zhuǎn)化特征。選用HZSM-5分子篩為催化劑,催 化劑處理條件和產(chǎn)物分析方法與實施例1相同,反應(yīng)參數(shù)為反應(yīng)溫度380°C、反應(yīng)壓力 3. OMPa,2. OMPaU. OMPa、質(zhì)量空速1. 31Γ1、氫烴體積比1000。反應(yīng)結(jié)果見表5。由表5的數(shù)據(jù)可以看出,隨著反應(yīng)壓力的降低,鄰二甲苯的轉(zhuǎn)化率逐漸降低,但降低的程度不大。鄰二甲苯加氫裂化反應(yīng)的選擇性隨著反應(yīng)壓力的降低變化較大,由17. 98% 降低至5. 22%,這表明在低反應(yīng)壓力下,鄰二甲苯臨氫轉(zhuǎn)化主要發(fā)生異構(gòu)、歧化等反應(yīng)轉(zhuǎn)化 為相應(yīng)的芳烴。表5不同反應(yīng)壓力下鄰二甲苯臨氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)結(jié)果 實施例5本實施例說明采用本發(fā)明提供的方法,以C6 C8混合鏈烴與鄰二甲苯的混合物 為原料(鄰二甲苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為64% ),說明混合物在催化劑上的反應(yīng)特征,證明這種方法的 可行性。采用C6 C8混合鏈烴與鄰二甲苯的混合物為原料,以HZSM-5分子篩為催化劑,在 連續(xù)流動固定床上進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)參數(shù)為反應(yīng)溫度380 0C和400 0C、反應(yīng)壓力3. OMPa、質(zhì)量 空速1. 151Γ1、氫烴體積比1000。催化劑處理條件以及產(chǎn)物分析方法與實施例1相同。實驗 結(jié)果見表6。表6混合物反應(yīng)結(jié)果 由表6可以看出,隨反應(yīng)的進(jìn)行,混合鏈烴的轉(zhuǎn)化率變化不大,而鄰二甲苯加氫裂 化轉(zhuǎn)化率在減少,9. 151!后降至29.93%。除加氫裂化外,鄰二甲苯主要發(fā)生異構(gòu)、歧化等反 應(yīng),生成間、對鄰二甲苯和甲苯以及少量的苯和重質(zhì)芳烴。提高反應(yīng)溫度至400°C時,混合鏈烴轉(zhuǎn)化率增加,而鄰二甲苯加氫裂化轉(zhuǎn)化率繼續(xù) 減少。這表明通過改變反應(yīng)條件,可以進(jìn)一步增加混合鏈烴轉(zhuǎn)化率,而減小鄰二甲苯加氫裂 化轉(zhuǎn)化率,從而使全加氫分離芳烴技術(shù)具有實用價值。實施例6-9實施例6-9說明采用本發(fā)明提供的方法,以裂解汽油為原料(其組成中含有 20. 4%非芳烴),說明在不同催化劑的作用下得到的效果。
      催化劑為Ni/HZSM-5、Cr/HZSM-5、Cr,Ni/HZSM-5,反應(yīng)在連續(xù)流動固定床裝置上進(jìn) 行,反應(yīng)參數(shù)為反應(yīng)溫度380°C、反應(yīng)壓力3. OMPa、質(zhì)量空速1.241^、氫烴體積比1000。反 應(yīng)產(chǎn)物由氣相色譜定性定量分析。催化劑在馬沸爐中540°C下焙燒4h,裝入反應(yīng)器后,在氫氣氣氛下(lOOmL/min)以 5°C /min的速率升溫至500°C活化2h,再降溫至反應(yīng)溫度,開始進(jìn)樣反應(yīng)。結(jié)果見表7、8。表7不同催化劑作用的結(jié)果 注表格中每一個催化劑只給出了某一反應(yīng)時間的數(shù)據(jù),其它時間的數(shù)據(jù)未給出。表8加氫裂化產(chǎn)物C1-C/的分布 由表8的數(shù)據(jù)可以看出,在不同催化劑作用下,液體產(chǎn)物中C6+非芳烴含量都較少, 在以下,便于蒸餾分離出芳烴。由表9可以看出,裂化產(chǎn)物中主要以C2+正構(gòu)烷烴為主, 異構(gòu)烷烴和甲烷較少,其中正構(gòu)烷烴中又以丙烷居多。正構(gòu)烷烴是優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料,因此 在本發(fā)明提供的方法下可以聯(lián)產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料。
      實施例10
      本實施例說明裂解汽油加氫裂化的工藝流程圖,如圖1。氫氣由氫氣鋼瓶1出來后,經(jīng)過干燥凈化器8,再通過質(zhì)量流量控制器7定量后,與 預(yù)熱的裂解汽油原料在反應(yīng)器6的上端匯合,同時進(jìn)入反應(yīng)器。產(chǎn)物從反應(yīng)器下端流出,通 過冷井5和分離器4使氣-液產(chǎn)物分離,氣體產(chǎn)物經(jīng)過轉(zhuǎn)子流量計3和濕式流量計2后排空。裂解汽油原料由SZB-2雙柱塞微量泵定量進(jìn)入管道,并在一定溫度下預(yù)熱之后再 與氫氣混合后進(jìn)入反應(yīng)器反應(yīng)。催化劑裝在反應(yīng)器的恒溫區(qū),上下填裝一定大小的磁環(huán)。
      權(quán)利要求
      一種裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法,其特征在于使裂解汽油與分子篩催化劑接觸,催化劑為HZSM-5或M/HZSM-5,M/為Ni、Cr單組分或組合組分,在反應(yīng)溫度300~600℃、反應(yīng)壓力1.0~8.0MPa、質(zhì)量空速0.5~6.0h-1、氫烴體積比300~2000的條件下進(jìn)行反應(yīng),裂解汽油中非芳烴組分加氫裂化為低碳烷烴,液體產(chǎn)物通過蒸餾分離出芳烴。
      2.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于催化劑為Ni和/或Cr改性ZSM-5。
      3.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度350 450°C、反應(yīng)壓力2. 5 4. 5MPa、質(zhì)量空速1. 0 3. OtT1、氫烴體積比450 1500。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及一種裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法,使裂解汽油與分子篩催化劑接觸,催化劑為HZSM-5或M/HZSM-5,M/為Ni、Cr單組分或組合組分,在反應(yīng)溫度300~600℃、反應(yīng)壓力1.0~8.0MPa、質(zhì)量空速0.5~6.0h-1、氫烴體積比300~2000的條件下進(jìn)行反應(yīng),裂解汽油中非芳烴組分加氫裂化為低碳烷烴,液體產(chǎn)物通過蒸餾分離出芳烴;本發(fā)明提供的方法可以使裂解汽油通過全加氫過程生產(chǎn)芳烴,無需溶劑抽提,且獲得的低碳烷烴以正構(gòu)烷烴為主,可以作為優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料或其他用途。
      文檔編號C07C15/08GK101880213SQ20091008386
      公開日2010年11月10日 申請日期2009年5月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月7日
      發(fā)明者付明朗, 侯維, 慶紹軍, 李惠君, 李林東, 王博, 王展望, 胡蘊青, 董凌曜, 高志賢 申請人:中國石油天然氣股份有限公司;中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所
      網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
      • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
      1