專(zhuān)利名稱(chēng)：電驅(qū)動(dòng)膜分離回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯生產(chǎn)廢水的處理方法，具體地涉及一種分離回收丙烯 酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法，在實(shí)現(xiàn)資源回收的同時(shí)，使廢水有機(jī)物濃度大幅下降。
背景技術(shù)：
丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中含有丙烯酸鹽、甲醇、乙醇、丁醇等醇類(lèi)、以及各種阻聚 劑、催化劑等輔助藥劑。丙烯酸酯生產(chǎn)廢水COD濃度很高，多在30000 IOOOOOmg/ L，且其中丙烯酸鹽等污染物具有一定的毒性，難以直接進(jìn)行生化處理。目前丙烯酸酯廢水多采用熱力焚燒法、生物法等工藝進(jìn)行處理。熱力焚燒工藝 即將丙烯酸及其酯裝置的廢水經(jīng)過(guò)氣提塔濃縮后，在助燃?jí)嚎s空氣的幫助下呈霧狀噴入 廢水焚燒爐，同時(shí)燃料氣或燃料油也進(jìn)入燃燒爐燃燒，燃燒氣溫度可達(dá)950°C，在950°C 的高溫下，廢水中的有機(jī)物完全反應(yīng)成為二氧化碳和水，經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的凝聚、過(guò)濾等處 理后，排放水BOD可達(dá)20mg/L以下，處理效率很高。盡管如此。熱力焚燒工藝基建 投資大，消耗大量燃料氣或燃料油，能耗及運(yùn)行成本高，且丙烯酸酯廢水中通常含有高 濃度的鈉鹽，容易造成焚燒爐的腐蝕，爐磚等需定期更換，進(jìn)一步增加了運(yùn)行成本，另 一方面廢水中高濃度的丙烯酸鹽等有用物質(zhì)沒(méi)有得到回收，降低了企業(yè)的效益。生物處 理工藝是將丙烯酸酯廢水用生活污水、冷卻水等進(jìn)行大量稀釋后，進(jìn)入廢水生物處理系 統(tǒng)進(jìn)行處理，其缺點(diǎn)在于廢水稀釋浪費(fèi)大量的冷卻水，生物工藝占地面積大，運(yùn)行管理 要求高，而且也不能回收廢水中的丙烯酸鹽等有用物質(zhì)。因此丙烯酸酯廢水的處理一直 是工業(yè)廢水處理領(lǐng)域的難題。國(guó)內(nèi)有一些丙烯酸生產(chǎn)廢水處理技術(shù)的專(zhuān)利，而針對(duì)丙烯酸酯生產(chǎn)廢水的專(zhuān)利 很少。目前國(guó)內(nèi)丙烯酸廢水處理專(zhuān)利主要有“電解-生化法”(CN1948189A)、“電滲 析-生化_萃取-精餾法” (CN 101269899A)、“反滲透_精餾法” (CN 1903738A)等。 專(zhuān)利CN 1948189A公布的方法沒(méi)有對(duì)丙烯酸酯廢水中的有用物質(zhì)進(jìn)行回收，造成了資源 的浪費(fèi)；CN 1903738A公布的方法對(duì)廢水反滲透濃縮后進(jìn)行精餾，回收其中的丙烯酸、 甲苯和乙酸，該方法更適合含鹽量低的丙烯酸生產(chǎn)廢水，無(wú)法用于從以有機(jī)酸鹽為主的 丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中回收丙烯酸；專(zhuān)利CN 101269899A公布的方法采用傳統(tǒng)的電滲析對(duì) 廢水進(jìn)行濃縮，濃縮后進(jìn)行萃取-精餾，回收其中的乙酸，該方法更適合含鹽量低的丙 烯酸生產(chǎn)廢水，無(wú)法用于從以有機(jī)酸鹽為主的丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中回收丙烯酸。因此現(xiàn) 有的丙烯酸生產(chǎn)廢水處理技術(shù)很難直接用于丙烯酸酯廢水中丙烯酸的回收。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種利用電驅(qū)動(dòng)膜分離技術(shù)分離回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水 中丙烯酸的方法，本發(fā)明無(wú)需燃料和稀釋?zhuān)煽焖佟⒏咝У靥幚肀┧狨ドa(chǎn)廢水。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的分離回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法， 主要步驟如下
1)廢水預(yù)處理；2)脫鹽電滲析濃縮，得到鹽濃縮液和脫鹽后的稀溶液；3)步驟2中鹽濃縮液進(jìn)入雙極性膜電滲析器轉(zhuǎn)化為以丙烯酸為主的酸溶液和氫 氧化鈉堿溶液；4)步驟3中雙極性膜電滲析中得到的脫鹽廢水與步驟2得到的脫鹽后的稀溶液混 合，補(bǔ)充氮磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)后進(jìn)行生化處理。其中步驟1的預(yù)處理，是通過(guò)冷卻、砂濾、微濾和離子交換技術(shù)降低丙烯酸酯 生產(chǎn)廢水的溫度，并去除丙烯酸酯廢水中的懸浮顆粒物和多價(jià)陽(yáng)離子。其中步驟2的脫鹽電滲析濃縮以預(yù)處理后的丙烯酸酯廢水作為濃相和稀相，經(jīng) 過(guò)電滲析濃縮最終濃相丙烯酸鈉濃度達(dá)8% 35%。其中步驟3的雙極性膜電滲析以脫鹽電滲析器得到的鹽濃縮液作為料液，以去 離子水為酸室液和堿室液，或者稀丙烯酸溶液(質(zhì)量濃度)為酸室液，稀NaOH溶 液(質(zhì)量濃度% )為堿室液。其中步驟4中的生化處理中，COD < 1500mg/L的廢水采用好氧處理工藝進(jìn)行 處理；COD為1500 5000mg/L的廢水采用厭氧UASB、厭氧折流板反應(yīng)器、厭氧生物 濾池或厭氧酸化反應(yīng)器處理后再用好氧處理工藝進(jìn)行處理。好氧處理工藝為三相生物流 化床、曝氣生物流化床、接觸氧化或序批式活性污泥法。本發(fā)明采用組合工藝處理丙烯酸酯廢水，在使廢水得到處理的同時(shí)，從廢水中 回收了丙烯酸和氫氧化鈉產(chǎn)品，該工藝無(wú)需燃料和稀釋?zhuān)煽焖佟⒏咝У靥幚肀┧狨?生產(chǎn)廢水，具有經(jīng)濟(jì)、高效等特點(diǎn)，具有很好的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益。


圖1是本發(fā)明的工藝流程示意圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的原理是通過(guò)電驅(qū)動(dòng)膜分離技術(shù)從丙烯酸酯廢水中回收丙烯酸和氫氧化 鈉，同時(shí)大幅降低廢水中的有機(jī)污染物濃度，降低含鹽量，改善廢水的生物處理性能， 然后通過(guò)后續(xù)的生物處理，實(shí)現(xiàn)廢水的低成本高效處理。其主要特征包括廢水預(yù)處理、 脫鹽電滲析濃縮、雙極性膜電滲析分離、稀溶液的生化處理等步驟。其工藝流程圖如圖 1所示丙烯酸酯廢水首先進(jìn)入預(yù)處理單元，經(jīng)預(yù)處理的廢水進(jìn)入脫鹽電滲析器進(jìn)行濃 縮，得到以丙烯酸鹽為主的鹽濃縮液，和經(jīng)過(guò)脫鹽處理的稀溶液；鹽濃縮液進(jìn)入雙極 性膜電滲析器轉(zhuǎn)化為以丙烯酸為主的酸溶液和氫氧化鈉堿溶液，同時(shí)得到脫鹽后的稀溶 液，稀溶液與脫鹽電滲析中得到的稀溶液混合，補(bǔ)充氮磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)后進(jìn)入后續(xù)的生物 處理單元，處理后達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)排放。具體地說(shuō)，本發(fā)明的處理過(guò)程是1)廢水預(yù)處理通過(guò)冷卻、砂濾、微濾、離子交換等技術(shù)降低丙烯酸酯生產(chǎn)廢 水的溫度，并去除丙烯酸酯廢水中的懸浮顆粒物和鈣、鎂等多價(jià)陽(yáng)離子，使進(jìn)水水質(zhì)達(dá) 到電滲析器進(jìn)水標(biāo)準(zhǔn)(溫度30°C以下，SS<0.3mg/L，多價(jià)陽(yáng)離子總濃度< lmg/L)，延長(zhǎng)膜壽命，使電滲析正常運(yùn)行。2)脫鹽電滲析濃縮預(yù)處理后的丙烯酸酯廢水作為脫鹽電滲析器的濃相和稀 相，2.5% Na2SO4水溶液作為極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，濃相、稀相、極液分別在濃室、 淡室、極室循環(huán)，控制流速，保持恒定的操作電壓。在直流電場(chǎng)的作用下，預(yù)處理后廢 水中的有機(jī)酸根和鈉離子分別通過(guò)陰、陽(yáng)離子交換膜的選擇性透過(guò)從淡室進(jìn)入濃室，達(dá) 到廢水脫鹽凈化，有機(jī)酸鹽濃縮的目的。最終濃相丙烯酸鈉濃度可達(dá)8% 35%。3)雙極性膜電滲析分離脫鹽電滲析器得到的鹽濃縮液作為雙極性膜電滲析器 的料液進(jìn)行處理，以去離子水為酸室液和堿室液，或以稀丙烯酸溶液為酸室液，稀NaOH 溶液為堿室液，以2% NaOH水溶液為極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，酸室液、堿室液、料 室液和極液分別在酸室、堿室、料室和極室循環(huán)，控制流速，保持恒定的操作電壓，在 直流電場(chǎng)的作用下，鈉離子通過(guò)陽(yáng)離子交換膜與雙極性膜產(chǎn)生的氫氧根離子形成氫氧化 鈉，酸根離子通過(guò)陰離子交換膜與雙極性膜產(chǎn)生的氫離子形成酸，達(dá)到廢水脫鹽凈化和 回收酸堿的目的。最終酸室液丙烯酸濃度可達(dá)6% 36%，堿室液氫氧化鈉濃度可達(dá) 3% 18%。4)稀溶液的生化處理傳統(tǒng)電滲析器稀相出水和雙極性膜電滲析器料室出水混 合(COD& < 5000mg/L)，補(bǔ)充氮磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)(如與生活污水混合)，進(jìn)入后續(xù)的生化 處理單元。生化處理單元可以是UASB、EGSB等厭氧反應(yīng)器，也可以是三相流化床、 曝氣生物流化床、接觸氧化、序批式活性污泥法等好氧處理反應(yīng)器。經(jīng)過(guò)生化處理后的 廢水，可達(dá)到國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996) —級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例1如圖1所示，首先對(duì)丙烯酸酯廢水進(jìn)行冷卻、砂濾、微濾和離子交換預(yù)處理 使廢水溫度從60°C左右降至30°C以下；通過(guò)砂濾和微濾去除廢水中的懸浮顆粒物，使SS < 0.3mg/L ；采用在高鈉離子濃度下使用的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂對(duì)微濾出水進(jìn)行離子交換處 理，使其中的鈣離子含量從1.4 2mg/L降至0.2mg/L以下，鎂離子濃度從0.3 Img/ L降至O.lmg/L以下。廢水經(jīng)上述預(yù)處理后進(jìn)入脫鹽電滲析器進(jìn)行濃縮，以預(yù)處理后的丙烯酸酯廢水 (丙烯酸鈉濃度約為5%)作為電滲析濃相和稀相(稀相與濃相初始體積比為1.25 1)， 2.5%的硫酸鈉水溶液作為電滲析極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，濃相、稀相、極液分別在濃 室、淡室、極室循環(huán)，控制膜面流速功cm/s，保持恒定的操作電壓，每個(gè)膜對(duì)的電壓控 制在0.8V，經(jīng)循環(huán)處理1小時(shí)(h)后，濃相丙烯酸鈉濃度達(dá)到9.5%，進(jìn)入雙極性膜電滲 析進(jìn)行進(jìn)一步的處理；稀相丙烯酸鈉濃度可降至0.2%，進(jìn)入生化處理單元進(jìn)行處理。在雙極性膜電滲析系統(tǒng)中，以高純水或稀丙烯酸溶液和稀NaOH溶液為酸室液 和堿室液，以脫鹽電滲析器濃相出水為料室液(酸室液、堿室液和料室液的初始體積比 為1 1 1)，以2% NaOH水溶液為極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，酸室液、堿室液、料室 液和極液分別在酸室、堿室、料室和極室循環(huán)，控制膜面流速M(fèi)Ocm/s，保持恒定的操 作電壓，每個(gè)池單元的電壓降為3V，循環(huán)處理1.5h后，酸室液丙烯酸濃度達(dá)6.1%，堿室 液氫氧化鈉濃度達(dá)3.5%，料室液丙烯酸鈉濃度降至0.15%。之后，雙極性膜電滲析器料室液與脫鹽電滲析器稀相廢水及部分生活污水混合 后COD約為lOOOmg/L，進(jìn)入三相生物流化床進(jìn)行處理，最終達(dá)到國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996) —級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例2 廢水預(yù)處理同實(shí)施例1。廢水經(jīng)上述預(yù)處理后進(jìn)入脫鹽電滲析器進(jìn)行濃縮，以預(yù)處理后的丙烯酸酯廢水 (丙烯酸鈉濃度約為5%)作為電滲析濃相和稀相(稀相與濃相初始體積比為2.5 1)， 2.5%的硫酸鈉水溶液作為電滲析極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，濃相、稀相、極液分別在濃 室、淡室、極室循環(huán)，控制膜面流速湯cm/s，保持恒定的操作電壓，每個(gè)膜對(duì)的電壓控 制在1.0V，經(jīng)循環(huán)處理2.0h后，濃相丙烯酸鈉濃度達(dá)到13.2%，進(jìn)入雙極性膜電滲析進(jìn) 行進(jìn)一步的處理；稀相丙烯酸鈉濃度可降至0.3%，進(jìn)入生化處理單元進(jìn)行處理。在雙極性膜電滲析系統(tǒng)中，以高純水或稀丙烯酸溶液和稀NaOH溶液為酸室液 和堿室液，以脫鹽電滲析器濃相出水為料室液(酸室液、堿室液和料室液的初始體積比 為1 1 1)，以2% NaOH水溶液為極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，酸室液、堿室液、料室 液和極液分別在酸室、堿室、料室和極室循環(huán)，控制膜面流速M(fèi)Ocm/s，保持恒定的操 作電壓，每個(gè)池單元的電壓降為3V，循環(huán)處理2.5h后，酸室液丙烯酸濃度達(dá)9.0%，堿室 液氫氧化鈉濃度達(dá)5.1%，料室丙烯酸鈉濃度降至0.3%。之后，雙極性膜電滲析器料室液與脫鹽電滲析器稀相廢水及部分生活污水混合 后COD約為1500mg/L，進(jìn)入曝氣生物流化床，最終達(dá)到國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB8978-1996) 一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例3廢水預(yù)處理同實(shí)施例1。廢水經(jīng)上述預(yù)處理后進(jìn)入脫鹽電滲析器進(jìn)行濃縮，以預(yù)處理后的丙烯酸酯廢水 (丙烯酸鈉濃度約為5%)作為電滲析濃相和稀相(稀相與濃相初始體積比為4.0 1)， 2.5%的硫酸鈉水溶液作為電滲析極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，濃相、稀相、極液分別在濃 室、淡室、極室循環(huán)，控制膜面流速功cm/s，保持恒定的操作電壓，每個(gè)膜對(duì)的電壓控 制在1.0V，經(jīng)循環(huán)處理3.5h后，濃相丙烯酸鈉濃度達(dá)到18.5%，進(jìn)入雙極性膜電滲析進(jìn) 行進(jìn)一步的處理；稀相丙烯酸鈉濃度可降至0.3%，進(jìn)入生化處理單元進(jìn)行處理。在雙極性膜電滲析系統(tǒng)中，以高純水或稀丙烯酸溶液和稀NaOH溶液為酸室液 和堿室液，以脫鹽電滲析器濃相出水為料室液(酸室液、堿室液和料室液的初始體積比 為1 1 1)，以2% NaOH水溶液為極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，酸室液、堿室液、料室 液和極液分別在酸室、堿室、料室和極室循環(huán)，控制膜面流速M(fèi)Ocm/s，保持恒定的操 作電壓，每個(gè)池單元的電壓降為3V，循環(huán)處理3.5h后，酸室液丙烯酸濃度達(dá)12.1%，堿 室液氫氧化鈉濃度達(dá)6.7%，料室丙烯酸鈉濃度降至0.35%。之后，雙極性膜電滲析器料室液與脫鹽電滲析器稀相廢水及部分生活污水混合 后COD約為2000mg/L，進(jìn)入?yún)捬跛峄?三相生物流化床處理，最終達(dá)到國(guó)家《污水綜 合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996) —級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例4廢水預(yù)處理同實(shí)施例1。廢水經(jīng)上述預(yù)處理后進(jìn)入脫鹽電滲析器進(jìn)行濃縮，以預(yù)處理后的丙烯酸酯廢水 (丙烯酸鈉濃度約為5%)作為電滲析濃相和稀相(稀相與濃相初始體積比為8.0 1)，2.5%的硫酸鈉水溶液作為電滲析極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，濃相、稀相、極液分別在濃 室、淡室、極室循環(huán)，控制膜面流速功cm/s，保持恒定的操作電壓，每個(gè)膜對(duì)的電壓控 制在1.0V，經(jīng)循環(huán)處理7.0h后，濃相丙烯酸鈉濃度達(dá)到30.0%，進(jìn)入雙極性膜電滲析進(jìn) 行進(jìn)一步的處理；稀相丙烯酸鈉濃度可降至0.4%，進(jìn)入生化處理單元進(jìn)行處理。在雙極性膜電滲析系統(tǒng)中，以稀丙烯酸溶液(2% )和稀NaOH溶液(1% )為酸室 液和堿室液，以脫鹽電滲析器濃相出水為料室液(酸室液、堿室液和料室液的初始體積 比為1 1 2)，以2% NaOH水溶液為極液，在循環(huán)泵的驅(qū)動(dòng)下，酸室液、堿室液、料 室液和極液分別在酸室、堿室、料室和極室循環(huán)，控制膜面流速M(fèi)Ocm/s，保持恒定的 操作電壓，每個(gè)池單元的電壓降為3V，循環(huán)處理7.0h后，酸室液丙烯酸濃度達(dá)32.2%， 堿室液氫氧化鈉濃度達(dá)17.5%。之后，雙極性膜電滲析器料室液與脫鹽電滲析器稀相廢水及部分生活污水混合 后COD約為3500mg/L，進(jìn)入?yún)捬跛峄?三相生物流化床處理，最終達(dá)到國(guó)家《污水綜 合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996) —級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.一種利用電驅(qū)動(dòng)膜分離技術(shù)分離回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法，主要步 驟為1)廢水預(yù)處理；2)脫鹽電滲析濃縮，得到鹽濃縮液和脫鹽后的稀溶液；3)步驟2中鹽濃縮液經(jīng)雙極性膜電滲析轉(zhuǎn)化為以丙烯酸為主的酸溶液和氫氧化鈉堿 溶液；4)步驟3中經(jīng)雙極性膜電滲析得到的脫鹽廢水與步驟2得到的脫鹽后的稀溶液混合， 補(bǔ)充氮磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)后進(jìn)行生化處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述分離回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法，其中，步驟1的 預(yù)處理，是通過(guò)冷卻、砂濾、微濾和離子交換技術(shù)降低丙烯酸酯生產(chǎn)廢水的溫度，并去 除丙烯酸酯廢水中的懸浮顆粒物和多價(jià)陽(yáng)離子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述分離回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法，其中，步驟2的 脫鹽電滲析濃縮是以步驟1預(yù)處理后的丙烯酸酯廢水作為濃相和稀相，經(jīng)過(guò)電滲析濃縮 最終濃相丙烯酸鈉濃度達(dá)8 % 35 %。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述分離回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法，其中，步驟3的 雙極性膜電滲析以步驟2脫鹽電滲析器得到的鹽濃縮液作為料液，以去離子水為酸室液 和堿室液；或，以質(zhì)量濃度的丙烯酸溶液為酸室液，質(zhì)量濃度%的NaOH溶液為 堿室液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述分離回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法，其中，步驟4中 的生化處理中，COD < 1500mg/L的廢水采用好氧處理工藝進(jìn)行處理；COD為1500 5000mg/L的廢水采用厭氧UASB、厭氧折流板反應(yīng)器、厭氧生物濾池或厭氧酸化反應(yīng)器 處理后再用好氧處理工藝進(jìn)行處理。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述分離回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法，其中，好氧處理 工藝為三相生物流化床、曝氣生物流化床、接觸氧化或序批式活性污泥法。
全文摘要
一種利用電驅(qū)動(dòng)膜分離技術(shù)回收丙烯酸酯生產(chǎn)廢水中丙烯酸的方法1)廢水預(yù)處理；2)脫鹽電滲析濃縮，得到鹽濃縮液和脫鹽后的稀溶液；3)步驟2中鹽濃縮液進(jìn)入雙極性膜電滲析器轉(zhuǎn)化為以丙烯酸為主的酸溶液和氫氧化鈉堿溶液；4)步驟3中雙極性膜電滲析中得到的脫鹽廢水與2)中得到的脫鹽后的稀溶液混合，補(bǔ)充氮磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)后進(jìn)行生化處理。本發(fā)明采用組合工藝處理丙烯酸酯廢水，在使廢水得到處理的同時(shí)，從廢水中回收了丙烯酸和氫氧化鈉產(chǎn)品，該工藝無(wú)需燃料和稀釋?zhuān)煽焖?、高效地處理丙烯酸酯生產(chǎn)廢水，具有經(jīng)濟(jì)、高效等特點(diǎn)，具有很好的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益。
文檔編號(hào)C07C57/07GK102020552SQ20091009327
公開(kāi)日2011年4月20日 申請(qǐng)日期2009年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月16日
發(fā)明者周岳溪, 宋玉棟, 王海燕, 蔣進(jìn)元 申請(qǐng)人:中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院