專(zhuān)利名稱(chēng)：用尼龍-66解聚生產(chǎn)己二酸、己二胺硫酸鹽和聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適合于工業(yè)化生產(chǎn)解聚尼龍-66生產(chǎn)己二酸、己二胺硫酸鹽和聚 六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的方法，特別介紹了消毒劑聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的方 法。
背景技術(shù)：
尼龍-66也稱(chēng)聚酰胺66，它是人類(lèi)研究成功并工業(yè)化生產(chǎn)的第一個(gè)聚酰胺纖維制 品。由于它的性能優(yōu)異，而得到迅速的發(fā)展，應(yīng)用范圍也日益擴(kuò)大。目前，我國(guó)每年生產(chǎn)的 尼龍-66達(dá)8萬(wàn)噸。在其合成和抽絲加工過(guò)程中，約產(chǎn)生10%的廢絲、短絲和雜屑等不合格 品和下腳料。另外，尼龍工程制件在不同的工業(yè)部門(mén)使用后會(huì)被到處丟棄，不僅造成浪費(fèi)， 而且會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。因此，廢舊尼龍-66的回收利用具有較大的經(jīng)濟(jì)意義和現(xiàn)實(shí)意義。 當(dāng)前處理尼龍廢料的方式大體有四大類(lèi)填埋、能量回收、物理回收或機(jī)械回收、化學(xué)回收 或裂解回收?？紤]到經(jīng)濟(jì)因素和環(huán)境因素，解聚工藝直接回收單體的化學(xué)回收工藝是當(dāng)前 處理廢舊尼龍-66的研究熱點(diǎn)。例如，遼寧省營(yíng)口物資回收公司于1987年6月申報(bào)了一項(xiàng) 鹽酸水解尼龍-66的專(zhuān)利，專(zhuān)利號(hào)為CN87104224.X ；山西應(yīng)用化學(xué)研究所于1995年發(fā)表了 堿法解聚尼龍-66的中試報(bào)告；荷蘭DSM公司在我國(guó)于1998年申報(bào)采用堿解聚尼龍-66的 專(zhuān)利，公開(kāi)號(hào)為CN1205330A。美國(guó)專(zhuān)利USA_5302756、USA_5233021分別描述了一種在高溫 下借助胺及采用超臨界萃取的方法解聚尼龍。但是，上述回收尼龍-66廢料仍存在很多的 不足，主要有以下兩點(diǎn)1、解聚產(chǎn)物收率不高，尤其是己二胺以鹽的形式存在于解聚產(chǎn)物中，難以分離，回 收率偏低，生產(chǎn)效益差；2、由于多數(shù)采用鹽酸或強(qiáng)堿液來(lái)解聚尼龍-66，因此，對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的要求就比較 高，必須采用耐腐蝕材料，環(huán)保及安全防護(hù)措施也需增加，增加了投資和運(yùn)行成本。現(xiàn)代社會(huì)中，有害微生物給人類(lèi)帶來(lái)很多病癥，嚴(yán)重危害人們的生命健康和生命 安全，所以殺菌消毒已成為維護(hù)人類(lèi)健康和安全的非常重要的環(huán)節(jié)。胍類(lèi)化合物在20世紀(jì) 三十年代中期被報(bào)道具有殺菌能力后，關(guān)于胍類(lèi)化合物的合成和殺菌性能的研究也越來(lái)越 多。眾所周知，一般的殺菌劑具有較大的刺激性氣味和一定的腐蝕性，且毒性較大，會(huì)對(duì)環(huán) 境造成污染。而胍類(lèi)消毒劑因其低毒、無(wú)刺激性，己被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥消毒、食品和其他日 常生活用品的消毒，是近年來(lái)應(yīng)用較多的一類(lèi)消毒殺菌劑。聚六亞甲基胍類(lèi)消毒劑是一種 白色無(wú)定形粉末，無(wú)特殊氣味，易溶于水，水溶液較穩(wěn)定，對(duì)各種金屬材料基本無(wú)腐蝕，對(duì)所 處理表面無(wú)漂白現(xiàn)象，殺菌效力高，有效使用周期長(zhǎng)。已經(jīng)廣泛使用的是聚六亞甲基雙胍類(lèi) (如洗必泰)消毒劑，近些年發(fā)現(xiàn)聚六亞甲基單胍類(lèi)消毒劑的殺菌能力和有效使用周期比 雙胍類(lèi)產(chǎn)品具有更大的優(yōu)勢(shì)，成為具有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力的更新?lián)Q代消毒劑產(chǎn)品。胍類(lèi)消毒劑通常以鹽酸鹽的形式使用，其它還有醋酸鹽、葡萄糖酸鹽、磷酸鹽、硫 酸鹽、硬脂酸鹽等形式。其中，醋酸鹽、葡萄糖酸鹽、硬脂酸鹽的胍類(lèi)消毒劑成本相對(duì)較高，主要用于醫(yī)用消毒。磷酸鹽胍類(lèi)消毒劑由于磷酸對(duì)于生物體系具有一定的毒性和富營(yíng)養(yǎng)化 效應(yīng)，不宜廣泛使用。鹽酸鹽胍類(lèi)消毒劑使用最廣，但是由于氯離子對(duì)于金屬具有一定的腐 蝕性，對(duì)于長(zhǎng)期大量使用此類(lèi)消毒劑的金屬表面消毒抑菌來(lái)說(shuō)，具有負(fù)面效應(yīng)。而硫酸鹽胍 類(lèi)消毒劑則能較好的避免以上不足。目前報(bào)道的硫 酸聚六亞甲基胍合成方法主要分為熔融聚合法和乳液聚合法。例 如，用二氰胺鈉和1，6_己二胺硫酸鹽直接合成硫酸聚六亞甲基胍，但收率都不是很高(熔 融聚合73%，乳液聚合54% )，而且產(chǎn)品粘度小，分子量低，副產(chǎn)物硫酸鈉難以除去，影響產(chǎn) 品質(zhì)量；以雙氰雙胺和1，6_己二胺硫酸鹽直接合成，該反應(yīng)耗時(shí)長(zhǎng)，所得產(chǎn)品粘度很低；還 有就是用硫酸亞胺脲和六亞甲基二胺直接合成法和雙氰雙胺和六亞甲基二胺間接合成法 來(lái)合成硫酸聚六亞甲基胍。針對(duì)上述廢料尼龍-66回收利用所存在的問(wèn)題，還有生產(chǎn)消毒劑硫酸聚六亞甲 基胍所遇到的困難，本發(fā)明改進(jìn)了原有尼龍-66解聚的工藝流程，用硫酸來(lái)解聚廢料尼 龍-66。將解聚產(chǎn)物己二酸和己二胺硫酸鹽精制后，用己二胺硫酸鹽與雙氰胺按摩爾比 1 1反應(yīng)，得到固體聚六亞甲基雙胍硫酸鹽；在反應(yīng)釜中投入摩爾比為1 1的雙氰胺和 硫酸銨粉末高溫下先反應(yīng)，然后，再加入己二胺硫酸鹽粉末，繼續(xù)反應(yīng)，得到固體聚六亞甲 基單胍硫酸鹽。本發(fā)明與原有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)和創(chuàng)新首先，采用硫酸來(lái)解聚尼龍-66廢料，這樣就克服了鹽酸或堿液對(duì)生產(chǎn)設(shè)備具有 腐蝕性的問(wèn)題，降低了生產(chǎn)成本，提高了生產(chǎn)效率；其次，以解聚產(chǎn)物己二胺硫酸鹽為反應(yīng)物直接合成聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽， 解決了生產(chǎn)己二胺存在的分離困難、純度低、收率小、效益差的問(wèn)題；再者，就是以廢舊的尼龍-66為原材料，來(lái)源廣，成本低，且解決了回收利用廢棄 尼龍存在的環(huán)境因素和社會(huì)因素。以尼龍-66為原材料來(lái)生產(chǎn)消毒劑聚六亞甲基單(雙) 胍硫酸鹽的工藝流程，簡(jiǎn)單、綠色環(huán)保、成本低、效益高，截止到目前還未見(jiàn)到有相關(guān)的文獻(xiàn) 或?qū)＠麍?bào)道過(guò)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)當(dāng)前廢舊尼龍-66解聚存在著解聚產(chǎn)物己二胺 難分離、純度低、回收率小，還有就是對(duì)尼龍-66解聚中設(shè)備容易被腐蝕、使用壽命短的問(wèn) 題，提供一種用尼龍66解聚生產(chǎn)己二酸、己二胺硫酸鹽和聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的 方法，它在原有工藝技術(shù)基礎(chǔ)上，開(kāi)發(fā)出一種用硫酸解聚尼龍-66，得到產(chǎn)物己二胺硫酸鹽 作為原材料直接制備消毒劑聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的生產(chǎn)工藝方法，其工藝流程，簡(jiǎn) 單、綠色環(huán)保、成本低、效益高。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采取的技術(shù)方案是一種用尼龍-66解聚生產(chǎn)己二酸、 己二胺硫酸鹽和聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的方法，其特征在于包括有酸解工段、己二酸 分離和重結(jié)晶工段、己二胺硫酸鹽分離和純化工段、聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽制備工 段，各工段步驟如下所述(1)、酸解工段，將質(zhì)量濃度28-35%硫酸水溶液加入反應(yīng)釜中，然后一邊加熱一 邊加入尼龍-66，以98%硫酸計(jì)算，98%硫酸與尼龍的質(zhì)量比為1 1. 15 1，在常壓和 100-110°C的條件下反應(yīng)8 14小時(shí)，得到酸解液；
(2)、己二酸分離和重結(jié)晶工段，將步驟(1)中的酸解液降溫至30-50°C，用粗過(guò)濾 器分離得到粗己二酸晶體，再進(jìn)行脫色、重結(jié)晶、烘干得到精制己二酸；(3)、己二胺硫酸鹽分離和純化工段，把步驟(2)中得到的粗己二胺硫酸鹽溶液脫 色，邊攪拌邊補(bǔ)加工業(yè)級(jí)己二胺固體粉末中和多余的硫酸至溶液的酸堿度為PH 4-9，然后 減壓蒸發(fā)濃縮至結(jié)晶開(kāi)始析出，降至室溫，過(guò)濾析出的粗己二胺硫酸鹽，用工業(yè)乙醇重結(jié) 晶、干燥得到精制己二胺硫酸鹽；(4)、聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽制備工段，將步驟(3)中得到的己二胺硫酸鹽 與工業(yè)級(jí)雙氰胺按照摩爾比大體為1 1加入量投入反應(yīng)釜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌10-30分鐘， 升溫至170-200°C，攪拌反應(yīng)3-9小時(shí)，得到聚六亞甲基雙胍硫酸鹽和硫酸銨混合物，趁熱 用氮?dú)鈱⑷廴跔顟B(tài)的反應(yīng)液緩慢壓入盛有無(wú)水乙醇的分離罐中，充分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾，濾渣經(jīng) 水重結(jié)晶純化后得反應(yīng)副產(chǎn)物硫酸銨，將聚六亞甲基雙胍硫酸鹽乙醇溶液減壓蒸餾除去乙 醇，得到白色或淡黃色固體聚六亞甲基雙胍硫酸鹽；(5)、聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽制備工段，在反應(yīng)釜中投入摩爾比大體為1 1 的雙氰胺和硫酸銨粉末，氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌10-30分鐘，升溫至170-190°C，攪拌反應(yīng)1-3小時(shí)， 緩慢加入步驟(3)中得到的己二胺硫酸鹽粉末，繼續(xù)反應(yīng)3-7小時(shí)，得到聚六亞甲基單胍 硫酸鹽和硫酸銨混合物，趁熱用氮?dú)鈱⑷廴跔顟B(tài)的反應(yīng)液緩慢壓入盛有無(wú)水乙醇的分離罐 中，充分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾，將聚六亞甲基單胍硫酸鹽乙醇溶液減壓蒸餾除去乙醇，得到白色或淡 黃色固體聚六亞甲基單胍硫酸鹽；步驟⑷和步驟(5)可以選擇使用。(6)回收利用工段，將步驟(3)的乙醇濾液經(jīng)精餾塔重蒸后與步驟(4)或步驟(5) 中蒸餾后的乙醇合并回用，塔釜?dú)堃夯赜貌襟E(1)。步驟(3)中所述的蒸發(fā)濃縮至結(jié)晶開(kāi)始析出，通?？煽刂普舭l(fā)濃縮至總體積的 35-50%，優(yōu)選 40%。步驟(3)中所述的脫色采用活性炭，加入量為粗己二胺硫酸鹽溶液總質(zhì)量的 0. 5-3%。步驟(3)中所述的補(bǔ)加工業(yè)級(jí)己二胺固體粉末中和多余硫酸至溶液pH 4-9，可以 用酸堿滴定法測(cè)定反應(yīng)液中多余硫酸含量之后計(jì)算出加入量；步驟⑷或步驟(5)中所述的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間根據(jù)產(chǎn)品用途確定，反應(yīng)時(shí)間 越長(zhǎng)、反應(yīng)溫度越高則聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的分子量越高。步驟(5)中所述的加入己二胺硫酸鹽粉末時(shí)，按照雙氰胺己二胺硫酸鹽大體為 1 2的摩爾比投料，攪拌條件下控制30分鐘均勻加完。步驟(5)中所述的濾渣，經(jīng)水重結(jié)晶純化后得硫酸銨，回用至步驟(5)。本發(fā)明與現(xiàn)有的專(zhuān)利發(fā)明相比，在解聚工序中，用硫酸解聚尼龍-66，因此，反應(yīng)釜 頂部不用裝回流冷凝器和氣體吸收裝置，且反應(yīng)體系不用與反應(yīng)裝置隔離，不需采用特殊 的耐腐蝕的非金屬材料，降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明在精制己二胺硫酸鹽時(shí)，采用活性炭進(jìn)行脫色，加入量為粗己二胺硫酸鹽 溶液總質(zhì)量的0. 5-3%。制備聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽時(shí)可由增加反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)溫度 來(lái)調(diào)節(jié)其分子量的大小，以適應(yīng)不同場(chǎng)合的需要。該生產(chǎn)過(guò)程屬環(huán)境友好型，無(wú)次生污染物 生成，使用的乙醇和反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫酸銨均可回收循環(huán)使用，節(jié)約資源，綠色環(huán)保。
本發(fā)明的有益效果在于在現(xiàn)有回收解聚尼龍-66廢料的工藝流程基礎(chǔ)之上，對(duì) 解聚工藝流程進(jìn)行改進(jìn)，對(duì)解聚產(chǎn)品進(jìn)行開(kāi)發(fā)，降低生產(chǎn)成本，提高生產(chǎn)效益。本發(fā)明最大 的創(chuàng)新就是以尼龍-66解聚產(chǎn)物己二胺硫酸鹽作為制備聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的原 材料，解決了生產(chǎn)己二胺產(chǎn)品存在著收率低、難分離、效益差的問(wèn)題。從而使尼龍-66廢料 的回收利用又開(kāi)辟了一片新的領(lǐng)域。另外，使用硫酸來(lái)解聚尼龍-66，對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的要求降 低，且硫酸的揮發(fā)性低，從而也提高了生產(chǎn)的安全性。本發(fā)明制備的聚六亞甲基單(雙)胍 硫酸鹽呈白色粉末狀、無(wú)味、低毒、水溶液穩(wěn)定，使用安全，對(duì)環(huán)境基本無(wú)影響。本發(fā)明解聚 尼龍-66制備聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽工藝流程，生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)V0C排放，對(duì)環(huán)境無(wú)污 染，屬綠色、環(huán)境友好型工藝過(guò)程。說(shuō)明書(shū)附1相關(guān)反應(yīng)工藝流程示意圖；圖2相關(guān)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程示意圖。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。實(shí)施例1(1)酸解工段在反應(yīng)釜中先加入2200Kg水，再加入lOOOKg 98%工業(yè)硫酸，然后 邊加熱邊加入lOOOKg尼龍-66廢料，在常壓和100-110°C的條件下反應(yīng)10h。反應(yīng)轉(zhuǎn)化率 達(dá)到96%以上，得到酸解液；(2)己二酸精制工段將酸解液降溫至30-50°C，用粗過(guò)濾器分離得到粗己二酸晶 體。將脫色釜中水溫加熱至90°C以上，此時(shí)逐步加入相當(dāng)于水量重量比50%的粗己二酸固 體，待溶解后加入相當(dāng)于重量比3%的活性炭，攪拌脫色，使用板框過(guò)濾器分離活性炭和不 溶性雜質(zhì)，再冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、烘干，得到純度99. 7 %以上的己二酸純品，500Kg,收率77 % ；(3)己二胺硫酸鹽精制工段將酸解工段(1)得到的粗己二胺硫酸鹽溶液用相當(dāng) 于重量比3%的活性炭進(jìn)行脫色，邊攪拌邊補(bǔ)加工業(yè)級(jí)己二胺固體粉末中和多余的硫酸至 溶液的酸堿度為PH 6，然后減壓蒸發(fā)濃縮至總體積的40%，降至室溫，過(guò)濾析出的粗己二 胺硫酸鹽，用工業(yè)乙醇重結(jié)晶、干燥得到精制己二胺硫酸鹽，純度達(dá)到99%以上，720Kg，收 率 76% ；(4)聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽制備工段，將己二胺硫酸鹽精制工段中得到的己 二胺硫酸鹽與工業(yè)級(jí)雙氰胺按照摩爾比1 1加入量投入反應(yīng)釜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌10-30分 鐘，升溫至180°C，攪拌反應(yīng)8小時(shí)，得到聚六亞甲基雙胍硫酸鹽和硫酸銨混合物，趁熱用氮 氣將熔融狀態(tài)的反應(yīng)液緩慢壓入盛有無(wú)水乙醇的分離罐中，充分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾，濾渣經(jīng)水重 結(jié)晶純化后得反應(yīng)副產(chǎn)物硫酸銨，將聚六亞甲基雙胍硫酸鹽乙醇溶液減壓蒸餾除去乙醇， 得到白色固體聚六亞甲基雙胍硫酸鹽，收率大于95%。實(shí)施例2酸解工段(1)、己二酸精制工段(2)和己二胺硫酸鹽精制工段(3)同實(shí)施例1。(4)聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽制備工段，在反應(yīng)釜中投入摩爾比為1 1的雙 氰胺和硫酸銨粉末，氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌10-30分鐘，升溫至180°C，攪拌反應(yīng)3h，緩慢加入己二 胺硫酸鹽精制工段中得到的己二胺硫酸鹽粉末，繼續(xù)反應(yīng)6h，得到聚六亞甲基單胍硫酸鹽和硫酸銨混合物，趁熱用氮?dú)鈱⑷廴跔顟B(tài)的反應(yīng)液緩慢壓入盛有無(wú)水乙醇的分離罐中，充 分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾，將聚六亞甲基單胍硫酸鹽乙醇濾液，減壓蒸餾除去乙醇，得到淡黃色固體聚 六亞甲基單胍硫酸鹽，收率92%以上。實(shí)施例3酸解工段(1)、己二酸精制工段(2)、己二胺硫酸鹽精制工段(3)和聚六亞甲基單 (雙)胍硫酸鹽制備工段(4)同實(shí)施例2。將上述過(guò)濾后得到的粗硫酸銨白色粉末，加入300Kg熱水(70 士 5 °C )，攪拌溶解過(guò) 濾，減壓蒸發(fā)濃縮至剛有結(jié)晶析出為止，冷卻，過(guò)濾，真空干燥，得195Kg精制硫酸銨固體， 收率83%以上。根據(jù)反應(yīng)當(dāng)量比，適當(dāng)補(bǔ)充新鮮的硫酸銨，回用至聚六亞甲基單(雙)胍硫 酸鹽制備工段(4)。本文大體摩爾比是指在等當(dāng)量反應(yīng)基礎(chǔ)上允許摩爾比上下浮動(dòng)10%。
權(quán)利要求
一種用尼龍-66解聚生產(chǎn)己二酸、己二胺硫酸鹽和聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的方法，其特征在于包括有酸解工段、己二酸分離和重結(jié)晶工段、己二胺硫酸鹽分離和純化工段、聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽制備工段，各工段步驟如下所述(1)、酸解工段，將質(zhì)量濃度28-35％硫酸水溶液加入反應(yīng)釜中，然后在加熱中加入尼龍-66，以98％硫酸計(jì)算，98％硫酸與尼龍的質(zhì)量比為1～1.15∶1，在常壓和100-110℃的條件下反應(yīng)8～14小時(shí)，得到酸解液；(2)、己二酸分離和重結(jié)晶工段，將步驟(1)中的酸解液降溫至30-50℃，用粗過(guò)濾器分離得到粗己二酸晶體，再進(jìn)行脫色、重結(jié)晶、烘干得到精制己二酸；(3)、己二胺硫酸鹽分離和純化工段，把步驟(2)中得到的粗己二胺硫酸鹽溶液脫色，邊攪拌邊補(bǔ)加工業(yè)級(jí)己二胺固體粉末中和多余的硫酸至溶液的酸堿度為pH 4-9，然后減壓蒸發(fā)濃縮至結(jié)晶開(kāi)始析出，降至室溫，過(guò)濾析出的粗己二胺硫酸鹽，用工業(yè)乙醇重結(jié)晶、干燥得到精制己二胺硫酸鹽；(4)、聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽制備工段，將步驟(3)中得到的己二胺硫酸鹽與工業(yè)級(jí)雙氰胺按照摩爾比大體為1∶1加入量投入反應(yīng)釜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌10-30分鐘，升溫至170-200℃，攪拌反應(yīng)3-9小時(shí)，得到聚六亞甲基雙胍硫酸鹽和硫酸銨混合物，趁熱將熔融狀態(tài)的反應(yīng)液壓入盛有無(wú)水乙醇的分離罐中，攪拌后過(guò)濾，將聚六亞甲基雙胍硫酸鹽乙醇溶液減壓蒸餾除去乙醇，得到白色或淡黃色固體聚六亞甲基雙胍硫酸鹽；(5)、聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽制備工段，在反應(yīng)釜中投入摩爾比大體為1∶1的雙氰胺和硫酸銨粉末，氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌10-30分鐘，升溫至170-190℃，攪拌反應(yīng)1-3小時(shí)，加入步驟(3)中得到的己二胺硫酸鹽粉末，繼續(xù)反應(yīng)3-7小時(shí)，得到聚六亞甲基單胍硫酸鹽和硫酸銨混合物，趁熱將熔融狀態(tài)的反應(yīng)液壓入盛有無(wú)水乙醇的分離罐中，攪拌后過(guò)濾，將聚六亞甲基單胍硫酸鹽乙醇溶液減壓蒸餾除去乙醇，得到白色或淡黃色固體聚六亞甲基單胍硫酸鹽；步驟(4)和步驟(5)可以是選擇使用的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于工段步驟包括有回收利用工段(6)將步驟 (3)的乙醇濾液經(jīng)精餾塔重蒸后與步驟(4)或步驟(5)中蒸餾后的乙醇合并回用，塔釜?dú)堃?回用步驟(1)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(3)中所述的蒸發(fā)濃縮至結(jié)晶開(kāi)始析 出，通常可控制蒸發(fā)濃縮至總體積的35-50 %，優(yōu)選40 %。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(3)中所述的脫色采用活性炭，加入量 為粗己二胺硫酸鹽溶液總質(zhì)量的0. 5-3%。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(3)中所述的補(bǔ)加工業(yè)級(jí)己二胺固體 粉末中和多余的硫酸至溶液的酸堿度為pH 4-9，可以用酸堿滴定法測(cè)定反應(yīng)液中多余硫酸 含量之后計(jì)算出加入量；
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟⑷或步驟(5)中所述的反應(yīng)溫度和 反應(yīng)時(shí)間根據(jù)產(chǎn)品用途確定，反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)、反應(yīng)溫度越高則聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽 的分子量越高。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(5)中所述的加入己二胺硫酸鹽粉末 時(shí)，按照雙氰胺己二胺硫酸鹽大體為1 2的摩爾比投料，攪拌條件下控制30分鐘均勻加完。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于步驟(5)中攪拌后過(guò)濾后獲得濾渣，經(jīng)水重 結(jié)晶純化后得硫酸銨，回用至步驟(5)。
全文摘要
一種用尼-66解聚生產(chǎn)己二酸、己二胺硫酸鹽和聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽的方法，其特征在于用28-35％硫酸解聚廢料尼龍-66得到精制的己二酸和己二胺硫酸鹽，然后以己二胺硫酸鹽為原材料與雙氰胺在170-200℃聚合3-9小時(shí)，得到白色或淡黃色聚六亞甲基雙胍硫酸鹽；先將雙氰胺和硫酸銨在170-190℃反應(yīng)1-3小時(shí)，再加入己二胺硫酸鹽繼續(xù)反應(yīng)3-7小時(shí)，得到白色或淡黃色聚六亞甲基單胍硫酸鹽。本發(fā)明解決了當(dāng)前尼龍-66回收過(guò)程中存在己二胺回收率低、效益差的問(wèn)題，并開(kāi)發(fā)出穩(wěn)定、低毒、高效的消毒劑聚六亞甲基單(雙)胍硫酸鹽，工藝過(guò)程簡(jiǎn)便，環(huán)保，安全。
文檔編號(hào)C07C211/12GK101857539SQ20091009755
公開(kāi)日2010年10月13日 申請(qǐng)日期2009年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月9日
發(fā)明者孫利民, 張振民, 李海龍, 王邃, 魏丹毅 申請(qǐng)人:寧波大學(xué)