專利名稱：一種羥基乙氧基乙酸鈉及對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法
一種羥基乙氧基乙酸鈉及對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)物質(zhì)的純化方法，特別是涉及一種羥基乙氧基乙酸鈉及對(duì)二氧環(huán)己酮(p-dioxanone，PD0)單體的純化方法。
背景技術(shù)：
20世紀(jì)60年代以來(lái)，對(duì)生物可降解的醫(yī)用高分子材料的研究方興未艾，多種醫(yī)用 合成生物可降解聚合物相繼問世并用于臨床。根據(jù)臨床應(yīng)用，生物可降解聚合物材料主要 用作(1)外科手術(shù)縫合線；(2)骨固定材料；(3)人造皮膚；(4)藥物緩釋體系，其中外科手 術(shù)縫合線是目前生物可降解聚合物材料的主要應(yīng)用領(lǐng)域。聚對(duì)二氧環(huán)己酮(PPDO)材料及纖維除具有良好的物理機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性 夕卜，還具有生物可吸收性、生物可降解性和生物相容性等優(yōu)點(diǎn)且易于加工成型。特別是由其 制備而成的可吸收纖維，具有高強(qiáng)度低模量特性，大大提升了醫(yī)用可吸收縫合線的性能水 平，開拓了廣闊的應(yīng)用前景。關(guān)于聚對(duì)二氧環(huán)己酮(PPDO)的研究始于對(duì)單體二氧環(huán)己酮(PDO)的制備研究， 1938年美國(guó)專利US2142033最先公開了對(duì)PDO單體的制備方法，即由二甘醇(二乙二醇)在 催化劑的作用下高溫氧化脫氫制備PDO單體。這種由二甘醇高溫催化氧化脫氫制備PDO單 體的方法在美國(guó)專利 US2807629、US2900395、US3119840、US5310945、US5391707、US5675022 等中都進(jìn)行了公開，以及我國(guó)專利公告號(hào)CN1325162C，公告日為2006年03月01日，名稱 為“一種用于制備對(duì)二氧環(huán)己酮的催化劑”中也公開了一種利用這種方法制備對(duì)二氧環(huán)己 酮的催化劑。另外，美國(guó)專利US4502988公開了以金屬鈉、乙二醇和氯乙酸為原料制備PDO 單體及其聚合物的方法，強(qiáng)生Ethicon公司以此專利為基礎(chǔ)推出了以PDS為商品名的PPDO 聚合物單絲結(jié)構(gòu)縫合線。早期制備的PDO單體，由于產(chǎn)率很低，單體純度不高，聚合得到的 聚對(duì)二氧環(huán)己酮分子量很低，達(dá)不到作為一種承力材料的性能要求。聚對(duì)二氧環(huán)己酮分子 量提不高的關(guān)鍵因素是PDO單體的純度不高，PDO單體中存在的大量含活潑氫的雜質(zhì)，在聚 合時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的活性中心，使聚合物活性鏈段不斷地產(chǎn)生鏈轉(zhuǎn)移而終止。因此，要想提高 聚對(duì)二氧環(huán)己酮的分子量，關(guān)鍵是提高PDO單體的純度，盡可能地去除PDO單體中的含活潑 氫雜質(zhì)。自制備出對(duì)二氧環(huán)己酮(PDO)單體以來(lái)，關(guān)于其純化研究的文獻(xiàn)就不斷地有報(bào) 道。目前，PDO單體的純化方法主要有兩種一是對(duì)PDO單體粗品用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑反復(fù)地 進(jìn)行高溫溶解和低溫重結(jié)晶處理，歐洲專利EP0617029A1和EP0617029B1公開了這種純化 方法的具體工藝步驟。由于PDO單體的結(jié)晶溫度較低，約為26°C，用重結(jié)晶方法純化PDO單 體時(shí)需要在_20°C甚至更低的溫度下進(jìn)行，操作很不方便。而且重結(jié)晶方法純化PDO單體時(shí) 的產(chǎn)率很低，因此，這種通過反復(fù)重結(jié)晶來(lái)純化PDO單體的方法導(dǎo)致PDO單體的制備成本過 高。第二種方法是對(duì)PDO單體進(jìn)行反復(fù)的減壓蒸餾，在一定的真空度下收取一定沸程范圍 內(nèi)的蒸餾餾分，這種方法對(duì)PDO單體的純化效果并不佳，其中有些與PDO的沸點(diǎn)接近的雜質(zhì) 如乙二醇，很難通過蒸餾的方法將其去除。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡(jiǎn)單，純化率高的羥基乙氧基乙酸鈉及對(duì)二氧環(huán)己 酮(PDO)單體的純化方法，通過此方法可得到高純度的PDO單體，使其能夠聚合得到高分子 量的聚對(duì)二氧環(huán)己酮(PPDO)聚合物。本發(fā)明解決上述問題所采用的技術(shù)方案是提供一種對(duì)二氧環(huán)己酮單 體的純化方 法，該純化方法包括以下步驟利用水和有機(jī)溶劑的混合溶劑在攪拌下對(duì)羥基乙氧基乙酸 鈉粗品進(jìn)行浸提，并在浸提后用沉淀劑沉淀溶解于混合溶劑中的部分羥基乙氧基乙酸鈉， 過濾后干燥，以獲得純化的羥基乙氧基乙酸鈉；利用純化的羥基乙氧基乙酸鈉制備出對(duì)二 氧環(huán)己酮單體粗品；利用強(qiáng)除活潑氫試劑浸泡處理對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品，然后在強(qiáng)除活 潑氫試劑存在下抽真空處理，并緩慢升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾出純化的對(duì)二氧環(huán)己酮單體。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，利用混合溶劑在攪拌下對(duì)羥基乙氧基乙酸鈉粗品進(jìn)行 沸騰回流浸提1 10個(gè)小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，在攪拌下利用強(qiáng)除活潑氫試劑浸泡處理對(duì)二氧環(huán)己酮 單體粗品3 24個(gè)小時(shí)，并在強(qiáng)除活潑氫試劑存在下抽真空攪拌1 5個(gè)小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇或1，4_ 二氧六環(huán)溶劑。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，混合溶劑的配比是有機(jī)溶劑與水的重量比為3 15。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，混合溶劑的配比是有機(jī)溶劑與水的重量比為5 10。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，混合溶劑的用量是羥基乙氧基乙酸鈉粗品重量的 0. 5 2倍。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，沉淀劑為丙酮，丙酮的用量為混合溶劑用量的1. 5 3倍。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，強(qiáng)除活潑氫試劑為氫化鈣、氫化鈉、氫化鋰、氫化鋁、氫 化鋁鋰或硅烷化試劑。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，強(qiáng)除活潑氫試劑的用量為對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品重量 的 0. 5 10%。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，強(qiáng)除活潑氫試劑的用量為對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品重量 的2 5%。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，利用強(qiáng)除活潑氫試劑浸泡處理對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品 的溫度是26 50°C，在強(qiáng)除活潑氫試劑存在下抽真空處理的溫度是26 50°C。根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例，利用強(qiáng)除活潑氫試劑浸泡處理對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品 的溫度是26 35°C，在強(qiáng)除活潑氫試劑存在下抽真空處理的溫度是26 35°C。本發(fā)明解決上述問題所采用的另一技術(shù)方案是提供一種對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純 化方法，該純化方法包括以下步驟利用混合溶劑對(duì)羥基乙氧基乙酸鈉粗品進(jìn)行浸提，其中 混合溶劑包括用于分散羥基乙氧基乙酸鈉的分散溶劑以及用于浸提乙二醇雜質(zhì)的浸提溶 劑；利用沉淀劑沉淀溶解于混合溶劑中的部分羥基乙氧基乙酸鈉，以獲得純化的羥基乙氧 基乙酸鈉；利用純化的羥基乙氧基乙酸鈉制備出對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品；利用強(qiáng)除活潑氫 試劑浸泡處理對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品，然后在強(qiáng)除活潑氫試劑存在下抽真空處理，并緩慢 升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾出純化的對(duì)二氧環(huán)己酮單體。
本發(fā)明解決上述問題所采用的另一技術(shù)方案是提供一種羥基乙氧基乙酸鈉的純 化方法，該純化方法包括以下步驟利用混合溶劑對(duì)羥基乙氧基乙酸鈉粗品進(jìn)行浸提，其中 混合溶劑包括用于分散羥基乙氧基乙酸鈉的分散溶劑以及用于浸提乙二醇雜質(zhì)的浸提溶 劑；利用沉淀劑沉淀溶解于混合溶劑中的部分羥基乙氧基乙酸鈉，以獲得純化的羥基乙氧
基乙酸鈉。本發(fā)明的上述方法具有工藝簡(jiǎn)單，純化率高等優(yōu)點(diǎn)，可用于獲得高純度的PDO單 體，使其能夠聚合得到高分子量的聚對(duì)二氧環(huán)己酮(PPDO)聚合物。

圖1是根據(jù)本發(fā)明的利用羥基乙氧基乙酸鈉制備對(duì)二氧環(huán)己酮(PDO)單體及聚對(duì) 二氧環(huán)己酮(PPDO)的工藝流程圖；圖2是根據(jù)本發(fā)明的對(duì)二氧環(huán)己酮(PDO)單體純化方法的工藝流程圖。具體實(shí)施方式
本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡(jiǎn)單，純化率高的羥基乙氧基乙酸鈉及對(duì)二氧環(huán)己 酮(PDO)單體的純化方法，通過此方法可得到高純度的PDO單體，使其能夠聚合得到高分子 量的聚對(duì)二氧環(huán)己酮(PPDO)聚合物。如圖1和圖2所示，本發(fā)明采用以下步驟對(duì)PDO單體進(jìn)行制備以及純化首先，在對(duì)二氧環(huán)己酮(PDO)單體的制備階段，利用混合溶劑對(duì)制備PDO單體的中 間體(即，羥基乙氧基乙酸鈉)進(jìn)行充分清洗，從源頭上去除乙二醇等難去除雜質(zhì)的存在。 在本發(fā)明中，羥基乙氧基乙酸鈉可通過本領(lǐng)域公知的任何方法制備，例如，以金屬鈉或氫氧 化鈉、乙二醇和氯乙酸或氯乙酸納為原料制備羥基乙氧基乙酸鈉。需要注意的是，在本發(fā)明 制備的羥基乙氧基乙酸鈉中含有大量的氯化鈉，但氯化鈉作為一種惰性雜質(zhì)，本發(fā)明并不 將其作為一種雜質(zhì)而加以去除。在本發(fā)明中，主要是利用水和有機(jī)溶劑的混合溶劑對(duì)羥基乙氧基乙酸鈉粗品進(jìn)行 浸泡，并在攪拌的情況下浸提一段時(shí)間，為提高浸提除雜的效果可以加熱，并優(yōu)選采用沸騰 回流浸提。然后，在冷卻到室溫后，加入沉淀劑沉淀出溶解于混合溶劑中的部分羥基乙氧基 乙酸鈉，過濾后干燥，得到純化的羥基乙氧基乙酸鈉。這時(shí)，可用氣相色譜法測(cè)定羥基乙氧 基乙酸鈉中的乙二醇含量，可多次重復(fù)上述步驟，直到乙二醇去除干凈或達(dá)到含量要求。本發(fā)明的混合溶劑可以是水和有機(jī)溶劑的混合溶劑，其中水是羥基乙氧基乙酸鈉 的良溶劑，而有機(jī)溶劑可以是甲醇、乙醇、異丙醇等低沸點(diǎn)醇類試劑或1，4_ 二氧六環(huán)等試 齊U，這些有機(jī)溶劑可與水以任意比例互溶，且對(duì)羥基乙氧基乙酸鈉具有弱親合性，是羥基乙 氧基乙酸鈉的不良溶劑。這種混合溶劑可以使羥基乙氧基乙酸鈉充分分散開，并通過攪拌 (優(yōu)選沸騰攪拌回流)將羥基乙氧基乙酸鈉中的乙二醇等雜質(zhì)充分浸提出來(lái)，然后用沉淀 劑沉淀并過濾，可有效去除羥基乙氧基乙酸鈉中的乙二醇等雜質(zhì)。如果單純用甲醇、乙醇、 異丙醇或1，4_ 二氧六環(huán)等有機(jī)溶劑作為浸提溶劑來(lái)浸提羥基乙氧基乙酸鈉中的乙二醇等 雜質(zhì)，則很難將羥基乙氧基乙酸鈉充分分散開，以致對(duì)乙二醇等雜質(zhì)的浸提效果很差。而如 果單純用水作為分散溶劑來(lái)提純羥基乙氧基乙酸鈉，則由于水是羥基乙氧基乙酸鈉的良溶 齊U，能夠與羥基乙氧基乙酸鈉形成很均勻穩(wěn)定的混合液，在加入沉淀劑后不能將溶解于水中的羥基乙氧基乙酸鈉沉淀出來(lái)，而是出現(xiàn)分層，因此也不能單獨(dú)用水作為分散浸提溶劑。在本發(fā)明中，混合溶劑的配比是有機(jī)溶劑與水的重量比為3 15，優(yōu)選5 10。本 發(fā)明的混合溶劑的用量?jī)?yōu)選是羥基乙氧基乙酸鈉粗品重量的0. 5 2倍。本發(fā)明的沉淀劑優(yōu)選是丙酮，丙酮可與上述混合溶劑以任意比例互溶，但與羥基 乙氧基乙酸鈉的親合性很差，是羥基乙氧基乙酸鈉的劣溶劑，從而可有效地將部分溶解于 混合溶劑中的羥基乙氧基乙酸鈉沉淀出來(lái)。在本發(fā)明中，沉淀劑丙酮的用量是混合溶劑用 量的1. 5 3倍。在本發(fā)明中，利用混合溶劑純化羥基乙氧基乙酸鈉粗品時(shí)，在攪拌下沸騰回流浸 提的時(shí)間是1 10個(gè)小時(shí)。在制備出純化的羥基乙氧基乙酸鈉后，可利用羥基乙氧基乙酸鈉通過酸化和環(huán)化 等工藝來(lái)制備PDO單體粗品。在制備出PDO單體的粗產(chǎn)品之后，對(duì)PDO粗品進(jìn)行純化，首先利用強(qiáng)除活潑氫試劑 對(duì)PDO粗品浸泡一段時(shí)間，嚴(yán)格去除PDO粗品中的水分和活潑氫，浸泡過程優(yōu)選在攪拌下進(jìn) 行。然后，在強(qiáng)除活潑氫試劑的存在下抽真空處理一段時(shí)間，優(yōu)選進(jìn)行抽真空攪拌，來(lái)去除 PDO粗品中的揮發(fā)性有機(jī)溶劑，如甲醇等，并緩慢升溫到沸點(diǎn)，減壓蒸餾得到提純后的PDO 單體。這時(shí)，可用氣相色譜法檢測(cè)PDO單體的純度，若未能滿足要求則可重復(fù)浸泡并減壓蒸 餾，直到蒸餾得到的PDO單體達(dá)到純度要求。本發(fā)明的強(qiáng)除活潑氫試劑可以是氫化鈣(CaH2)、氫化鈉(NaH)、氫化鋰(LiH)、氫化 鋁(AlH3)、氫化鋁鋰(AlH4Li)等氫化物或硅烷化試劑等。這些試劑能夠與水發(fā)生強(qiáng)烈的作 用生成H2或HC1，從而能夠有效地去除PDO單體粗品中的水分和羥基、羧基等活潑氫基團(tuán)。在本發(fā)明中，強(qiáng)除活潑氫試劑的用量是PDO單體粗品重量的0.5 10%，優(yōu)選 2-5%。浸泡的溫度優(yōu)選是26 50°C，最佳溫度范圍是26 35°C，攪拌浸泡的時(shí)間是3 24個(gè)小時(shí)。浸泡的溫度過高則粗單體易聚合成低聚物，過低則結(jié)晶成固體。抽真空除揮發(fā) 性有機(jī)溶劑的溫度是26 50°C，溫度也不宜過高，最佳溫度范圍是26 35°C，抽真空攪拌 的時(shí)間是1 5個(gè)小時(shí)。利用本發(fā)明純化得到的PDO單體純度很高，可達(dá)99. 5%以上，且工藝簡(jiǎn)單，純化產(chǎn) 率比重結(jié)晶法大大提高，可達(dá)75%以上。純化得到的PDO單體，可以聚合得到高分子量的 PPDO聚合物，其特性粘數(shù)可高達(dá)8. 10dL/g。特性粘數(shù)的測(cè)試方法是將聚合得到的PPDO聚 合物溶解于六氟異丙醇溶劑中，配成0. lg/dL的溶液，用烏氏粘度計(jì)在30°C的恒溫水浴槽 中測(cè)試。計(jì)算公式是<formula>formula see original document page 7</formula>其中[η ]為PPDO聚合物的特性粘數(shù)，t為PPDO聚合物溶液的流經(jīng)時(shí)間，t0為純六氟異丙醇溶劑的流經(jīng)時(shí)間，P為PPDO聚合物溶液的濃度，0. lg/dL。以下是根據(jù)本發(fā)明的方法，通過試驗(yàn)方式獲得的幾個(gè)具體實(shí)施例實(shí)施例1取實(shí)驗(yàn)制得的羥基乙氧基乙酸鈉粗品465g置于IOOOmL三口燒瓶中，加IOOg蒸 餾水，400g甲醇，沸騰下攪拌回流5個(gè)小時(shí)，然后冷卻，加入800g丙酮沉淀，過濾后烘干得 433g產(chǎn)物。取這433g產(chǎn)物再次加入80g蒸餾水，320g甲醇，沸騰下攪拌回流5個(gè)小時(shí)，然后冷卻，加入650g丙酮沉淀，過濾后烘干得397g產(chǎn)物。取這397g產(chǎn)物，經(jīng)酸化及環(huán)化等多 步反應(yīng)后蒸餾得到約60gPD0單體粗品，加入3gCaH2攪拌浸泡12h后升溫減壓蒸餾得到純 化后的PDO單體，并再次加入3gCaH2，攪拌下抽真空l(shuí)h，然后緩慢升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾得 PDO單體56. 24g，加入辛酸亞錫(PD0單體與錫的摩爾比為10000 1)作為催化劑，充分?jǐn)?拌均勻后，在N2保護(hù)下于80°C油浴中反應(yīng)144h，得到的PPDO聚合物特性粘數(shù)為8. 10dL/g, 玻璃化溫度-9. 500C，熔點(diǎn)105. 870C。實(shí)施例2取實(shí)驗(yàn)制得的羥基乙氧基乙酸鈉粗品350g置于IOOOmL三口燒瓶中，加20g蒸 餾水，300g甲醇，沸騰下攪拌回流1個(gè)小時(shí)，然后冷卻，加入600g丙酮沉淀，過濾后烘干得 334g產(chǎn)物。取這334g產(chǎn)物再次加入20g蒸餾水，300g甲醇，沸騰下攪拌回流2個(gè)小時(shí)，然 后冷卻，加入600g丙酮沉淀，過濾后烘干得318g產(chǎn)物。取這318g產(chǎn)物，經(jīng)酸化及環(huán)化等多 步反應(yīng)后蒸餾得到約SOgPDO單體粗品，加入3gCaH2攪拌浸泡12h后升溫減壓蒸餾得到純 化后的PDO單體，并再次加入3gCaH2，攪拌下抽真空l(shuí)h，然后緩慢升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾得 PDO單體71. 78g，加入辛酸亞錫(PD0單體與錫的摩爾比為10000 1)作為催化劑，并加入 月桂醇(PD0單體與月桂醇的摩爾比為1000)作為引發(fā)劑，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，在N2保護(hù)下于 80°C油浴中反應(yīng)144h，得到的PPDO聚合物特性粘數(shù)為1. 20dL/g，玻璃化溫度-12. 10°C，熔 點(diǎn) 106. 35 0C ο實(shí)施例3取實(shí)驗(yàn)制得的羥基乙氧基乙酸鈉粗品400g置于IOOOmL三口燒瓶中，加50g蒸餾 水，400g異丙醇，沸騰下攪拌回流5個(gè)小時(shí)，然后冷卻，加入600g丙酮沉淀，過濾后烘干得 382g產(chǎn)物。取這382g產(chǎn)物再次加入50g蒸餾水，400g異丙醇，沸騰下攪拌回流5個(gè)小時(shí)， 然后冷卻，加入600g丙酮沉淀，過濾后烘干得376g產(chǎn)物。取這376g產(chǎn)物，經(jīng)酸化及環(huán)化等 多步反應(yīng)后蒸餾得到約IlOgPDO單體粗品，加入3gCaH2攪拌浸泡12h后升溫減壓蒸餾得到 純化后的PDO單體，并再次加入3gCaH2，攪拌下抽真空l(shuí)h，然后緩慢升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾 得PDO單體94. 27g，加入辛酸亞錫(PD0單體與錫的摩爾比為10000 1)作為催化劑，充分 攪拌均勻后，在N2保護(hù)下于80°C油浴中反應(yīng)144h，得到的PPDO聚合物特性粘數(shù)為2. 32dL/ g，玻璃化溫度-10. 320C，熔點(diǎn)106. 500C。實(shí)施例4取實(shí)驗(yàn)制得的羥基乙氧基乙酸鈉粗品400g置于IOOOmL三口燒瓶中，加50g蒸 餾水，300g甲醇，沸騰下攪拌回流6個(gè)小時(shí)，然后冷卻，加入600g丙酮沉淀，過濾后烘干得 38Ig產(chǎn)物。取這38Ig產(chǎn)物再次加入50g蒸餾水，300g甲醇，沸騰下攪拌回流5個(gè)小時(shí)，然后 冷卻，加入600g丙酮沉淀，過濾后烘干得363g產(chǎn)物。取這363g產(chǎn)物，經(jīng)酸化及環(huán)化等多步 反應(yīng)后蒸餾得到約70g PDO單體粗品，加入3gLiH攪拌浸泡12h后升溫減壓蒸餾得到純化 后的PDO單體，并再次加入3gLiH，攪拌下抽真空l(shuí)h，然后緩慢升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾得PDO 單體60. 55g，加入辛酸亞錫(PD0單體與錫的摩爾比為10000 1)作為催化劑，充分?jǐn)嚢杈?勻后，在隊(duì)保護(hù)下于80°C油浴中反應(yīng)144h，得到的PPDO聚合物特性粘數(shù)為3. 25dL/g，玻璃 化溫度-9. 430C，熔點(diǎn) 106. 640C。實(shí)施例5取實(shí)驗(yàn)制得的羥基乙氧基乙酸鈉粗品400g置于IOOOmL三口燒瓶中，加50g蒸餾水，300g甲醇，沸騰下攪拌回流2個(gè)小時(shí)，然后冷卻，加入600g丙酮沉淀，過濾后烘干得381g產(chǎn)物。取這381g產(chǎn)物，經(jīng)酸化及環(huán)化等多步反應(yīng)后蒸餾得到約90gPD0單體粗品，力口 入3g 二氯二甲基硅烷攪拌浸泡4h后，攪拌下抽真空l(shuí)h，然后緩慢升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾得 PDO單體85. 30g，加入辛酸亞錫(PDO單體與錫的摩爾比為10000 1)作為催化劑，充分?jǐn)?拌均勻后，在N2保護(hù)下于80°C油浴中反應(yīng)144h，得到的PPDO聚合物特性粘數(shù)為1. 36dL/g， 玻璃化溫度-11. 36°C，熔點(diǎn)107. 890C ο
權(quán)利要求
一種對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于，所述純化方法包括以下步驟利用水和有機(jī)溶劑的混合溶劑在攪拌下對(duì)羥基乙氧基乙酸鈉粗品進(jìn)行浸提，并在浸提后用沉淀劑沉淀溶解于所述混合溶劑中的部分羥基乙氧基乙酸鈉，過濾后干燥，以獲得純化的羥基乙氧基乙酸鈉；利用所述純化的羥基乙氧基乙酸鈉制備出對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品；用強(qiáng)除活潑氫試劑浸泡處理所述對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品，然后在所述強(qiáng)除活潑氫試劑存在下抽真空處理，并緩慢升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾出純化的對(duì)二氧環(huán)己酮單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于利用所述混合 溶劑在攪拌下對(duì)所述羥基乙氧基乙酸鈉粗品進(jìn)行沸騰回流浸提1 10個(gè)小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于在攪拌下利用 所述強(qiáng)除活潑氫試劑浸泡處理所述對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品3 24個(gè)小時(shí)，并在所述強(qiáng)除活 潑氫試劑存在下抽真空攪拌1 5個(gè)小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑 為甲醇、乙醇、異丙醇或1，4- 二氧六環(huán)溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于所述混合溶劑 的配比是所述有機(jī)溶劑與所述水的重量比為3 15。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于所述重量比為 5 10。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于所 述混合溶劑的用量是所述羥基乙氧基乙酸鈉粗品重量的0. 5 2倍。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于所述沉淀劑為 丙酮，所述丙酮的用量為所述混合溶劑用量的1. 5 3倍。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于所述強(qiáng)除活潑 氫試劑為氫化鈣、氫化鈉、氫化鋰、氫化鋁、氫化鋁鋰或硅烷化試劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于所述強(qiáng)除活潑 氫試劑的用量為所述對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品重量的0. 5 10%。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于所述強(qiáng)除活 潑氫試劑的用量為所述對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品重量的2 5%。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于利用所述強(qiáng)除 活潑氫試劑浸泡處理所述對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品的溫度是26 50°C，在所述強(qiáng)除活潑氫 試劑存在下抽真空處理的溫度是26 50°C。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于利用所述強(qiáng) 除活潑氫試劑浸泡處理所述對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品的溫度是26 35°C，在所述強(qiáng)除活潑 氫試劑存在下抽真空處理的溫度是26 35°C。
14.一種對(duì)二氧環(huán)己酮單體的純化方法，其特征在于，所述純化方法包括以下步驟利用混合溶劑對(duì)羥基乙氧基乙酸鈉粗品進(jìn)行浸提，其中所述混合溶劑包括用于分散所 述羥基乙氧基乙酸鈉的分散溶劑以及用于浸提乙二醇雜質(zhì)的浸提溶劑；利用沉淀劑沉淀溶解于所述混合溶劑中的部分羥基乙氧基乙酸鈉，以獲得純化的羥基 乙氧基乙酸鈉；利用所述純化的羥基乙氧基乙酸鈉制備出對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品； 利用強(qiáng)除活潑氫試劑浸泡處理所述對(duì)二氧環(huán)己酮單體粗品，然后在所述強(qiáng)除活潑氫試 劑存在下抽真空處理，并緩慢升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾出純化的對(duì)二氧環(huán)己酮單體。
15. 一種羥基乙氧基乙酸鈉的純化方法，其特征在于，所述純化方法包括以下步驟 利用混合溶劑對(duì)羥基乙氧基乙酸鈉粗品進(jìn)行浸提，其中所述混合溶劑包括用于分散所 述羥基乙氧基乙酸鈉的分散溶劑以及用于浸提乙二醇雜質(zhì)的浸提溶劑；利用沉淀劑沉淀溶解于所述混合溶劑中的部分羥基乙氧基乙酸鈉，以獲得純化的羥基 乙氧基乙酸鈉。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種羥基乙氧基乙酸鈉及對(duì)二氧環(huán)己酮(PDO)單體的純化方法，其中PDO單體的純化方法包括利用水和有機(jī)溶劑的混合溶劑在攪拌下對(duì)羥基乙氧基乙酸鈉粗品進(jìn)行浸提，并在浸提后用沉淀劑沉淀溶解于混合溶劑中的部分羥基乙氧基乙酸鈉，過濾后干燥，以獲得純化的羥基乙氧基乙酸鈉；利用純化的羥基乙氧基乙酸鈉制備出PDO單體粗品；利用強(qiáng)除活潑氫試劑浸泡處理PDO單體粗品，然后在強(qiáng)除活潑氫試劑存在下抽真空處理，并緩慢升溫至沸點(diǎn)，減壓蒸餾出純化的PDO單體。利用本發(fā)明純化得到的PDO單體純度很高，可達(dá)99.5％以上，工藝簡(jiǎn)單，純化產(chǎn)率高，可達(dá)75％以上，聚合后能夠得到高分子量的聚對(duì)二氧環(huán)己酮。
文檔編號(hào)C07C59/125GK101824023SQ20091010583
公開日2010年9月8日 申請(qǐng)日期2009年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月6日
發(fā)明者潘高峰, 陳偉偉 申請(qǐng)人:惠州華陽(yáng)醫(yī)療器械有限公司