專利名稱：生產(chǎn)蛋氨酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過5-[2-(曱硫基)乙基咪唑烷-2，4-二酮的水解反 應(yīng)生產(chǎn)蛋氨酸的方法[見如下所示的反應(yīng)方案(l)。
反應(yīng)方案(l)
作為生產(chǎn)蛋氨酸的已知方法的實(shí)例，有一種方法包括使用堿性鉀化 合物(例如碳酸鉀或碳酸氫鉀)在堿性條件下水解5-2-(甲硫基)乙基咪 唑烷-2,4-二酮。根據(jù)該方法，可通過在水解后將二氧化碳引入到反應(yīng)溶 液中誘導(dǎo)結(jié)晶來分離并得到晶體形式的蛋氨酸。但是，蛋氨酸分離后的 母液仍含有與其溶解度相對(duì)應(yīng)的量的蛋氨酸，還含有碳酸氫鉀，其可以 作為堿性鉀化合物再循環(huán)。因此，母液可在上述水解反應(yīng)中再循環(huán)。但 是，由于再循環(huán)全部量的母液時(shí)雜質(zhì)會(huì)累積，因此母液必須以預(yù)定的比 率排出。將排出的母液作為廢水處置不是優(yōu)選的，這是因?yàn)槠渲兴?蛋氨酸和碳酸氫鉀會(huì)損失，并且還存在#>大的廢水處理負(fù)擔(dān)。
已經(jīng)報(bào)道了多種包括從母液中回收蛋氨酸和碳酸氫鉀作為所謂的 第二晶體的方法。例如，JP-B 54-9174披露了將母液與水性溶劑例如醇 (如曱醇)或丙酮混合，并將二氧化碳引入到混合物中以誘導(dǎo)結(jié)晶。JP-A 51-1415披露了將母液濃縮，并將二氧化碳引入到濃縮的溶液中以誘導(dǎo) 結(jié)晶。JP-A 5-320124披露了將母液與異丙醇混合，并將二氧化碳引入 到混合的溶液中以誘導(dǎo)結(jié)晶。此外，JP-A 2007-63141披露了將分離第 一晶體后的母液濃縮，將其在165。C加熱并與異丙醇混合，然后將二氧-A2007-63141也披露了一種方法， 其中將分離第二晶體后的母液濃縮，并將二氧化碳引入到經(jīng)濃縮的溶液 中，隨后結(jié)晶以回收第三晶體。
但是，根據(jù)如上所述的傳統(tǒng)方法，當(dāng)將分離第二晶體后的母液濃縮 并結(jié)晶時(shí)，對(duì)于分離第三晶體來說，存在過濾性差的問題，這導(dǎo)致設(shè)備 成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供生產(chǎn)蛋氨酸的方法，在該方法中第三晶體 的回收有效地進(jìn)行，因此該方法也是成本有利的。
本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究并發(fā)現(xiàn)第二晶體分離后母液中所含的 蛋氨酸二肽的量影響第三晶體的過濾性，也就是說，當(dāng)母液中含有大量 蛋氨酸二肽時(shí)，結(jié)晶后第三晶體的過濾性變差。基于這個(gè)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明 人發(fā)現(xiàn)結(jié)晶后第三晶體的過濾性通過以下方式得到明顯改善將分離第 二晶體后的母液濃縮，然后將其加熱，以將蛋氨酸二肽水解為蛋氨酸。 因此，完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種生產(chǎn)蛋氨酸的方法，所述方法包括以下步驟(1)到(5):
(1) 反應(yīng)步驟，所述反應(yīng)步驟包括在堿性鉀化合物存在下水解5-[2-(曱硫 基)乙基咪唑烷-2，4-二酮；
(2) 第一結(jié)晶步驟，所述第一結(jié)晶步驟包括將二氧化碳引入到在步驟(l) 中得到的反應(yīng)溶液中以沉淀蛋氨酸，以及將所得的漿料分離成沉淀物和 母液；
(3) 第二結(jié)晶步驟，所述第二結(jié)晶步驟包括濃縮在步驟(2)中得到的母液， 使其與低級(jí)醇混合，將二氧化碳引入到混合物中以沉淀蛋氨酸和碳酸氫 鉀，以及將所得的漿料分離成沉淀物和母液；
(4) 加熱步驟，所述加熱步驟包括濃縮在步驟(3)中得到的母液，然后在 150-200'C下進(jìn)行熱處理；以及(5)第三結(jié)晶步驟，所述第三結(jié)晶步驟包括將二氧化碳引入到在步驟(4) 中得到的經(jīng)加熱的母液中以沉淀蛋氨酸和碳酸氫鉀，以及將所得的漿料 分離成沉淀物和母液；根據(jù)上述[1的方法，其中用在步驟(3)中的所述低級(jí)醇選自甲醇、乙 醇、正丙醇、異丙醇和叔丁醇；或[2]的方法，其中步驟(4)的所述熱處理進(jìn)行0.3-10小時(shí)； 以及咪唑烷-2，4-二酮得到含有鉀鹽形式的蛋氨酸的反應(yīng) 溶液反應(yīng)步驟(1)]。起始物料5-[2-(曱硫基)乙基l咪唑烷-2，4-二酮可通過 例如以下方式制得使2-鞋基-4-甲硫基丁腈與氨和二氧化碳或與碳酸銨 反應(yīng)[見以下反應(yīng)方案(2)或(3)。
反應(yīng)方案(2)堿性鉀化合物的例子包括氫氧化鉀、碳酸鉀和碳酸氫鉀，按需要可
以將它們中的兩種或更多種組合使用。堿性鉀化合物的用量通常是2-10 摩爾、優(yōu)選3-6摩爾的鉀每l摩爾5-[2-(曱硫基)乙基l咪唑烷-2，4-二酮。 水的用量通常是5-[2-(曱硫基)乙基咪唑烷-2，4-二酮重量的2-20倍。
水解反應(yīng)優(yōu)選在約150-200。C下加熱的同時(shí)在約0.5-lMPa的表壓下 加壓實(shí)施。反應(yīng)時(shí)間通常是10分鐘到24小時(shí)。
為了從由此得到的水解反應(yīng)溶液中分離出蛋氨酸，將二氧化碳引入 到反應(yīng)溶液中以誘導(dǎo)結(jié)晶。通過過濾或傾析將所得的漿料分離成沉淀物 和母液，以得到沉淀的蛋氨酸作為第 一晶體[第 一結(jié)晶步驟(2)。
作為引入二氧化碳的結(jié)果，二氧化碳被反應(yīng)溶液吸收，因此蛋氨酸 的鉀鹽以游離蛋氨酸的形式沉淀。
二氧化碳的引入優(yōu)選在通常為O.l-lMPa、優(yōu)選0.2-0.5MPa的表壓 下加壓實(shí)施。
結(jié)晶溫度通常是0-50'C，優(yōu)選10-30'C。結(jié)晶時(shí)間可根據(jù)直到水解 反應(yīng)溶液被二氧化碳飽和而足以使蛋氨酸沉淀的時(shí)間來確定，通常是30 分鐘到24小時(shí)。
可視需要對(duì)分離出的蛋氨酸進(jìn)行洗滌或pH調(diào)節(jié)，然后將其干燥得 到產(chǎn)物。干燥優(yōu)選通過在略微減壓下在50-120'C下加熱來實(shí)施。干燥時(shí) 間通常是10分鐘到24小時(shí)。
分離蛋氨酸后的母液(在下文中，稱作"第一晶體母液")仍含有與其 溶解度相對(duì)應(yīng)的量的蛋氨酸，還含有碳酸氫鉀，其可作為堿性鉀化合物 再循環(huán)。因此，優(yōu)選使第一晶體母液在步驟(l)的水解反應(yīng)中再循環(huán)。但 是，第一晶體母液還含有存在于起始物料中的雜質(zhì)和由水解時(shí)的副反應(yīng) 得到的雜質(zhì)例如不同于蛋氨酸的氨基酸(如甘氨酸和丙氨酸)以及著色組 分。因此，第一晶體母液的再循環(huán)將這些雜質(zhì)引入到水解反應(yīng)中.因此， 需要以不是全部量而是不使雜質(zhì)累積的量再循環(huán)第一晶體母液。第一晶 體母液的再循環(huán)量通常是第一晶體母液全部量的50-90 wt。/o，優(yōu)選70-90 wt%。對(duì)于第一晶體母液的再循環(huán)，優(yōu)選將第一晶體母液濃縮并將濃縮物 用作再循環(huán)溶液。通過濃縮步驟，可將二氧化碳從第一晶體母液中蒸出， 因此可以得到堿度增加且有利于水解反應(yīng)的再循環(huán)溶液。此外，通過在
100-140。C的高溫下實(shí)施第 一 晶體母液的濃縮，來促進(jìn)第 一 晶體母液中 的碳酸氫鉀轉(zhuǎn)化為碳酸鉀(2KHC03—1<:2<:03+1120+<:02)的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，因 此可以得到堿度進(jìn)一步增加且有利于水解反應(yīng)的再循環(huán)溶液。濃縮可以 在大氣壓、減壓或加壓下實(shí)施。如上所述的在高溫下的濃縮在加壓下有 效地實(shí)施。濃縮率通常是1.2-4倍，優(yōu)選1.5-3.5倍。本文所用的"濃縮 率"表示濃縮前溶液重量與濃縮后溶液重量之比(濃縮前溶液重量/濃縮 后溶液重量)。
沒有再循環(huán)的部分笫一晶體母液(經(jīng)濃縮的第一晶體母液)經(jīng)歷結(jié)晶 以回收蛋氨酸和碳酸氫鉀作為第二晶體。在本發(fā)明中，第二結(jié)晶通過將 經(jīng)濃縮的第一晶體母液與低級(jí)醇混合，然后將二氧化碳引入到混合的溶 液中來實(shí)現(xiàn)，并通過過濾或傾析將所得的漿料分離成沉淀物和母液以回 收沉淀的蛋氨酸和碳酸氫鉀作為第二晶體[第二結(jié)晶步驟(3)]。也可以使 全部量的經(jīng)濃縮的第一晶體母液結(jié)晶而不再循環(huán)。
低級(jí)醇的例子包括C1-C5烷基醇。其中，優(yōu)選的低級(jí)醇的例子包括 可以給定比例與水混溶的烷基醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇和叔 丁醇，并且特別優(yōu)選異丙醇。低級(jí)醇的用量通常是經(jīng)歷結(jié)晶的第一晶體 母液重量的0.05-5倍，優(yōu)選0.1-2倍。可在引入二氧化碳之前或同時(shí)混 合第一晶體母液與低級(jí)醇。
在結(jié)晶之前將待經(jīng)歷第二結(jié)晶的第一晶體母液濃縮，類似于再循環(huán) 的第一晶體母液。通過濃縮步驟，可以提高第二晶體的回收率。所述濃 縮可以在與再循環(huán)的第一晶體母液的濃縮相同的條件下實(shí)施。在將全部 量的第一晶體母液濃縮后，可以將濃縮物分成兩部分，分別用于再循環(huán) 和用于第二結(jié)晶。
在第一晶體母液的濃縮步驟中，所述母液的堿度增加，由此通過第 一結(jié)晶步驟得到的游離蛋氨酸回復(fù)為蛋氨酸的鉀鹽。因此，在第二結(jié)晶 步驟中，也將二氧化碳引入到經(jīng)濃縮的第 一 晶體母液與低級(jí)醇的混合溶 液中，以再次將蛋氨酸的鐘鹽轉(zhuǎn)化為游離蛋氨酸。優(yōu)選在濃縮后加熱第一晶體母液以使其中所含的蛋氨酸二肽(兩個(gè) 蛋氨酸分子的脫水縮合物)水解，由此促進(jìn)蛋氨酸的再生。熱處理優(yōu)選
于約140-180'C下在約0.5-2MPa的表壓下加壓實(shí)施。熱處理時(shí)間通常是 10分鐘到24小時(shí)。
二氧化碳的引入在通常為O.l-lMPa、優(yōu)選0.2-0.5MPa的表壓下加 壓實(shí)施，類似于第一結(jié)晶步驟。
結(jié)晶溫度通常是0-50'C，優(yōu)選5-20。C。結(jié)晶時(shí)間可以根據(jù)直到混合 溶液被二氧化碳飽和而足以使蛋氨酸和碳酸氫鉀沉淀的時(shí)間來確定，通 常是10分鐘到24小時(shí)。
優(yōu)選使由此回收的第二晶體(蛋氨酸和碳酸氫鉀的混合物)在步驟(l)
的水解反應(yīng)中再循環(huán)。在這種情況下，鑒于可操作性，優(yōu)選將回收的第 二晶體溶解于用于再循環(huán)的第一晶體母液中，然后進(jìn)行再循環(huán)。
分離第二晶體后的母液(在下文中，稱作"第二晶體母液")仍含有 蛋氨酸和碳酸氫鐘。因此，在本發(fā)明中，通過以下程序從第二晶體母液 中回收蛋氨酸和碳酸氫鉀作為第三晶體。將第二晶體母液濃縮，然后對(duì) 其進(jìn)行熱處理[加熱步驟(4)1。然后，將二氧化碳引入到在加熱步驟(4) 中得到的溶液中以誘導(dǎo)結(jié)晶，并通過過濾或傾析將所得的漿料分離成沉 淀物和母液以回收蛋氨酸和碳酸氫鉀作為第三晶體[第三結(jié)晶步驟(5)。
通過第二晶體母液的濃縮，可以提高第三晶體的回收率。所述濃縮 可以在與再循環(huán)的第一晶體母液的濃縮相同的條件下實(shí)施。
濃縮后第二晶體母液的熱處理導(dǎo)致其中所含的蛋氨酸二肽水解，由 此促進(jìn)蛋氨酸的再生。熱處理于約150-200'C、優(yōu)選160-180'C下在例如 約0.5-2MPa的表壓下加壓實(shí)施。熱處理時(shí)間為優(yōu)選0.3-10小時(shí)，更優(yōu) 選0.5-5小時(shí)。
優(yōu)選進(jìn)行熱處理，直到蛋氨酸二肽與蛋氨酸的比例達(dá)到優(yōu)選5-50 wt%，更優(yōu)選5-30wt。/。。
到目前為止，都是在第二晶體母液濃縮后，將二氧化碳直接引入到 還沒加熱的濃縮物中以誘導(dǎo)結(jié)晶，并將所得的漿料分離成沉淀物和母液以得到第三晶體(例如，見JP-A2007-63141)。但是，根據(jù)該傳統(tǒng)方法， 在第三晶體分離時(shí)第三晶體的過濾性很差。本發(fā)明人經(jīng)過廣泛研究弄清 了其原因。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)存在于第二晶體母液中的蛋氨酸二肽的 量影響第三晶體的過濾性。
本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，即使將二氧化碳直接引入到未加熱的第一晶體母 液的濃縮物中以誘導(dǎo)結(jié)晶，第二晶體的過濾性也很好。原因可能是第二 晶體母液中蛋氨酸二肽的含量高于第一晶體母液中蛋氨酸二肽的含量，
并且笫一晶體母液中蛋氨酸二肽的含量不影響第二晶體的過濾性。
在第二晶體母液的濃縮步驟中，母液的堿度也增加，由此通過第二
結(jié)晶步驟得到的游離蛋氨酸也回復(fù)為蛋氨酸的鉀鹽。因此，在第三結(jié)晶 步驟中，也將二氧化碳引入到經(jīng)濃縮并經(jīng)加熱的第二晶體母液中，以再 次將蛋氨酸的鉀鹽轉(zhuǎn)化成游離蛋氨酸。
二氧化碳的引入在通常為O.l-lMPa、優(yōu)選0.2-0.5MPa的表壓下加 壓實(shí)施，類似于第一結(jié)晶步驟和第二結(jié)晶步驟。
結(jié)晶溫度通常是0-50卩，優(yōu)選5-30。C。結(jié)晶時(shí)間可以根據(jù)直到經(jīng)濃 縮并經(jīng)加熱的第二晶體母液被二氧化碳飽和而足以使蛋氨酸和碳酸氫 鉀沉淀的時(shí)間來確定，通常是10分鐘到24小時(shí)。
第三結(jié)晶步驟優(yōu)選在聚乙烯醇的存在下實(shí)施，例如JP-A 4-169570 中所示。結(jié)晶時(shí)聚乙烯醇的存在使待沉淀的第三晶體處于良好的脫液形 式，由此在隨后的固液分離時(shí)，母液幾乎不保留在第三晶體中。結(jié)果， 回收的第三晶體中的雜質(zhì)的含量可降低。聚乙烯醇的用量通常是在加熱 步驟(4)后的第二晶體母液中按重量計(jì)100-5,000 ppm，優(yōu)選按重量計(jì) 200-3,000 ppm。
第一和第二結(jié)晶步驟也可以在聚乙烯醇的存在下實(shí)施。特別優(yōu)選第
一結(jié)晶步驟在聚乙烯醇的存在下實(shí)施，這是因?yàn)榭梢缘玫骄哂辛己卯a(chǎn)品 粉末特性的蛋氨酸。
優(yōu)選使由此回收的第三晶體(蛋氨酸和碳酸氫鉀的混合物)在步驟(l) 的水解反應(yīng)中再循環(huán)，類似于第二晶體。所有步驟(1)到(5)均可以連續(xù)或間歇實(shí)施。或者，步驟(1)到(5)中的 一些可連續(xù)實(shí)施，以及它們中的一些可間歇實(shí)施。
實(shí)施例
在下文中，將通過實(shí)施例來解釋本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施 例。在實(shí)施例中，單位"％"和"份"表示基于重量的濃度或用量，除非另 外指明。
實(shí)施例1
當(dāng)將100份/小時(shí)18.7% 5-[2-(甲硫基)乙基l咪唑烷-2，4-二酮在水中 的溶液、1.0份/小時(shí)氫氧化鉀、67.6份/小時(shí)預(yù)先制備的第一晶體母液的 第一濃縮溶液(含有6.0%蛋氨酸和13.5%鉀)、25.8份/小時(shí)預(yù)先制備的 含有第二晶體的溶液(含有7.6%蛋氨酸和18.2%鉀，并通過將第二晶體 的濕濾餅溶解在第 一晶體母液的濃縮物中、然后濃縮該溶液而制得)加 入到反應(yīng)器中時(shí)，水解反應(yīng)在0.88MPa的表壓下于173-178。C實(shí)施1小 時(shí)的停留時(shí)間。
將通過上述水解反應(yīng)得到的反應(yīng)溶液(133.1份/小時(shí))、60.7份/小時(shí) 水和0.023份/小時(shí)聚乙烯醇混合，將其加入到結(jié)晶器中，并使其在 0.3MPa的表壓下于20。C經(jīng)歷二氧化碳加壓結(jié)晶以沉淀蛋氨酸。過濾所 得的漿料。殘留物用水洗滌，然后于85-105。C略微減壓干燥以得到15.6 份/小時(shí)的蛋氨酸(純度99.6%，產(chǎn)率97%)。同時(shí)，184.0份/小時(shí)第一晶 體母液作為濾液回收。
將第一晶體母液(184.0份/小時(shí))加入到濃縮器中，并將其在表壓 0.2MPa下于115'C、然后于140。C進(jìn)行濃縮以得到106.4份/小時(shí)第一濃 縮物(第一濃縮率1.7倍)。作為分析的結(jié)果，所述第一濃縮物含有6.0% 蛋氨酸和13.5%鉀，笫一濃縮物中蛋氨酸二肽與蛋氨酸的比例為36.5%。
如上所述，使第一晶體母液的第一濃縮物(106.4份/小時(shí))的一部分 (67.6份/小時(shí))在水解反應(yīng)中再循環(huán)。并且，將18.5份/小時(shí)第一濃縮物加入到加熱器中，使其在表壓lMPa下于165。C經(jīng)歷停留時(shí)間為1小時(shí) 的熱處理，將其加入到濃縮器中，然后將其在表壓0.2MPa下于135'C 進(jìn)行濃縮以得到12.3份/小時(shí)第二濃縮物(第二濃縮率1.5倍；第一和 第二濃縮的總濃縮率2.6倍)。并且，將剩余的20.3份/小時(shí)第一濃縮 物用于溶解下述第二晶體的濕濾餅。
將第二晶體母液(9.1份/小時(shí))加入到濃縮器中，并將其在大氣壓下 于80-110。C濃縮，以蒸出異丙醇并得到6.0份/小時(shí)第一濃縮物(第一濃 縮率1.5倍)。作為分析的結(jié)果，第一濃縮物含有3.14%的蛋氨酸和 7.25%的鉀，第一濃縮物中蛋氨酸二肽與蛋氨酸之比為102.9%。
將第二晶體母液的第一濃縮物的一部分加入到濃縮器中，然后將其 在絕對(duì)壓力60 mmHg(8 kPa)下于60'C減壓濃縮，直到第二濃縮率達(dá)到 2.3倍(第一和第二濃縮的總濃縮率3.5倍)。作為分析的結(jié)果，第二濃 縮物含有0.69%甘氨酸和1.07%丙氨酸。
將上述第二濃縮物放入加熱器中并在180。C下加熱4小時(shí)。作為分 析的結(jié)果，加熱后第二濃縮物含有10.79%蛋氨酸、1.93%蛋氨酸二肽和 12.2%鉀，并且在經(jīng)加熱的第二濃縮物中蛋氨酸二肽與蛋氨酸之比為 17.9%。將上述經(jīng)加熱的第二濃縮物放入結(jié)晶器中，并在加入按重量計(jì)500 ppm聚乙烯醇后使其在0.3 MPa的表壓下于15。C經(jīng)歷二氧化碳加壓結(jié)
壓過濾。此時(shí)，如按照下述程序所測(cè)量的，濕濾餅的比過濾阻力為 0.64xl010m/kg。
將在實(shí)施例1中得到的第二晶體母液的第二濃縮物放入結(jié)晶器中， 并使其在0.3 MPa的表壓下于15匸經(jīng)歷二氧化碳加壓結(jié)晶，以沉淀蛋氨 酸和碳酸氫鉀。所得的漿料在0.3MPa的過濾表壓下加壓過濾。此時(shí)， 如按照下述程序所測(cè)量的，濕濾餅的比過濾阻力為2.0xl01Gm/kg。
將在實(shí)施例1中得到的第一晶體母液的第一濃縮物(18.5份/小時(shí))在 0.2 MPa的表壓下于135'C進(jìn)行加壓濃縮，以得到12.3份/小時(shí)第二濃縮 物(第二濃縮率1.5倍，第一和第二濃縮的總濃縮率2.6倍)。將第二 濃縮物(12.3份/小時(shí))和3.3份/小時(shí)異丙醇混合并加入到結(jié)晶器中，并使 其在0.3MPa的表壓下于12-16'C經(jīng)歷二氧化碳加壓結(jié)晶。所得的漿料 在(K3MPa的過濾表壓下進(jìn)行加壓過濾。此時(shí)，如按照下述程序所測(cè)量 的，濕濾餅的比過濾阻力為0.55xl01()m/kg。
比過濾阻力的測(cè)量
通過以下程序測(cè)量過濾速率，并且計(jì)算比過濾阻力。
將漿料放入耐壓容器中。將該容器密封并加壓至預(yù)定壓力。打開底 部的排氣閥，并開始過濾。每隔預(yù)定的時(shí)間測(cè)量濾液的重量，并計(jì)算過 濾速率。就在濾液不再滴下時(shí)，即釋放壓力并打開容器。測(cè)量濕濾餅的 厚度并將濕濾餅從容器中取出。測(cè)量濕濾餅的重量和含水量(含水量通 過Karl Fischer法測(cè)量)
基于過濾速率、過濾面積、濾液的粘度、重量、濕濾餅的含水量和 厚度以及過濾壓力的數(shù)據(jù)，根據(jù)下式計(jì)算比過濾阻力
0/V=V/K + 2V0/K
氫鉀。所得的漿料在0,3MPa的過濾表壓下加
對(duì)比例1
參考例1其中，
V:濾液的累積體積 K = 2APA2.gc/(nam.C) [i:濾液的粘度 V0 = Rm.A/(amC) e/v:過濾速率的倒數(shù) AP:壓力差(=過濾壓力) A:過濾面積 gc: 重力加速度 am:比過濾阻力 C:固體濃度 Rm:濾布阻力。
至于am和Rm的效'J量，可參考由the Society of Chemical Engineers, Japan編撰由Maruzen在1999年出版的Kagaku-kogaku-binran第803 到804頁。
根據(jù)本發(fā)明，在第三晶體分離時(shí)過濾性得到改善，因此有效地回收第
三晶體。結(jié)果，可成^r效地生產(chǎn)蛋氨酸。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)蛋氨酸的方法，所述方法包括以下步驟(1)-(5)(1)反應(yīng)步驟，所述反應(yīng)步驟包括在堿性鉀化合物的存在下水解5-[2-(甲硫基)乙基]咪唑烷-2，4-二酮；(2)第一結(jié)晶步驟，所述第一結(jié)晶步驟包括將二氧化碳引入到在步驟(1)中得到的反應(yīng)溶液中以沉淀蛋氨酸，以及將所得的漿料分離成沉淀物和母液；(3)第二結(jié)晶步驟，所述第二結(jié)晶步驟包括濃縮在步驟(2)中得到的母液，將其與低級(jí)醇混合，將二氧化碳引入到混合物中以沉淀蛋氨酸和碳酸氫鉀，以及將所得的漿料分離成沉淀物和母液；(4)加熱步驟，所述加熱步驟包括濃縮在步驟(3)中得到的母液，然后在150-200℃下對(duì)其進(jìn)行熱處理；以及(5)第三結(jié)晶步驟，所述第三結(jié)晶步驟包括將二氧化碳引入到在步驟(4)中得到的經(jīng)加熱的母液中以沉淀蛋氨酸和碳酸氫鉀，以及將所得的漿料分離成沉淀物和母液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在所述步驟(3)中使用的所述低級(jí) 醇選自曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇和叔丁醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述步驟(4)中的所述熱處理 進(jìn)行0.3-10小時(shí)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中在所述步驟(5)中蛋 氨酸和碳酸氫鉀在聚乙烯醇的存在下沉淀。
全文摘要
提供了生產(chǎn)蛋氨酸的方法，該方法從成本和廢水處置的角度來看是有利的，并包括步驟(1)-(5)(1)反應(yīng)步驟，包括在堿性鉀化合物的存在下水解5-[2-(甲硫基)乙基]咪唑烷-2，4-二酮；(2)第一結(jié)晶步驟，包括將二氧化碳引入到步驟(1)中得到的反應(yīng)溶液中以沉淀蛋氨酸，和將所得的漿料分離成沉淀物和母液；(3)第二結(jié)晶步驟，包括濃縮步驟(2)中得到的母液，將其與低級(jí)醇混合，將二氧化碳引入到混合物中以沉淀蛋氨酸和碳酸氫鉀，和將所得的漿料分離成沉淀物和母液；(4)加熱步驟，包括濃縮步驟(3)中得到的母液，然后在150-200℃對(duì)其進(jìn)行熱處理；和(5)第三結(jié)晶步驟，包括將二氧化碳引入到在步驟(4)中得到的經(jīng)加熱的母液中以沉淀蛋氨酸和碳酸氫鉀，和將所得的漿料分離成沉淀物和母液。
文檔編號(hào)C07C319/28GK101602700SQ20091014548
公開日2009年12月16日 申請(qǐng)日期2009年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月9日
發(fā)明者古泉善行, 后藤晃權(quán), 畔見拓志 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社