專利名稱：一種從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種溶劑回收方法，具體地，涉及一種從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法。
背景技術(shù)：
在精細(xì)化工生產(chǎn)中，格氏反應(yīng)是一種十分重要的反應(yīng)，反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化鎂固體廢渣， 一般回收處理相當(dāng)困難，處理費(fèi)用昂貴。工業(yè)生產(chǎn)中，格氏反應(yīng)一般都選用四氫呋喃作為溶劑，但由于在反應(yīng)中，四氫呋喃中的氧原子和鎂原子之間形成配位鍵，可表示為
R
故最終分離出的格式反應(yīng)廢渣氯化鎂固體中，每一分子鎂結(jié)合二分子四氫呋喃，可表示為
Cl
Cl
性質(zhì)穩(wěn)定，即使加熱至IO(TC以上，也難以將鎂和四氫呋喃分離，無法回收四氫呋喃。四氫呋喃損耗大，且價(jià)格貴，所以急需尋找一種從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，該方法不僅節(jié)約了廢渣昂貴的處理費(fèi)用，而且大大降低了產(chǎn)品生產(chǎn)中四氫呋喃的原料單耗。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四 氫呋喃的技術(shù)方案，該技術(shù)方案包括以下具體步驟
步驟l，溶解蒸餾，將四氫呋喃從氯化鎂廢渣中游離出來
步驟2，干燥除水；
步驟3，精餾，得到合格的四氫呋喃溶劑。 具體地，所述步驟l包括
步驟l.l，向反應(yīng)釜中，加入水和氯化鎂廢渣，攪拌至完全溶解； 此時(shí)鎂和四氫呋喃之間的配位鍵破壞，四氫呋喃以游離狀態(tài)存在，此時(shí) 大部份四氫呋喃浮于液面，小部份溶于溶液中； 步驟1.2，加熱反應(yīng)釜； 隨著釜內(nèi)溫度的升高，四氫呋喃不斷汽化； 步驟1.3，接收粗品；
通過用水冷卻的片式冷凝器，汽化的四氫呋喃冷凝成液體，接收，得粗 品A，粗品A的含水量為4% 5%;
進(jìn)一步地，所述步驟1中氯化鎂廢渣與水分的投料比例為重量比1:1.5 1: 3.5。
進(jìn)一步地，所述步驟2還包括 步驟2.1，堿干燥；
將步驟1所得的粗品A用真空吸入到堿干燥釜中，加入粗品A重量的 5% 10%的固體堿，常溫?cái)嚢?，取樣測(cè)含水量，如大于0.5%，則補(bǔ)加適量堿， 繼續(xù)攪拌，至含水量小于0.5%，如含水量已小于0.5%，靜置沉淀；
步驟2.2，分子篩干燥；
將上述步驟2.1所得的干燥釜中的上層四氫呋喃清液轉(zhuǎn)移至分子篩干燥 釜，并加入分子篩，常溫?cái)嚢?，取樣分析，至含水量小?.1%，靜置沉淀， 將上層清液轉(zhuǎn)移至過濾器中，過濾得粗品B。
具體地，所述步驟2.1中所述的四氫呋喃干燥用堿選自金屬鈉、氧化鈉、 氧化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀及氯化鈣中的一種或一種以上的混合物，優(yōu)選 為氫氧化鈉。
具體地，所述步驟2.2中所述的分子篩選自3A或4A分子篩。更具體地，所述的分子篩的量為粗品A的重量百分比的5%-7%。 進(jìn)一步地，所述步驟3還包括將上述步驟2.2所得的四氫呋喃粗品B 轉(zhuǎn)移至精餾塔的塔釜，加熱，四氫呋喃全回流若干小時(shí)后，收集含量大于 99.8%的四氫呋喃餾分。
本發(fā)明采用溶解蒸餾釜、氫氧化鈉干燥、分子篩干燥釜及成品蒸餾塔一 系列工業(yè)設(shè)備，將氯化鎂廢渣溶解于水使四氫呋喃和鎂之間的配位健破壞， 使四氫呋喃以游離的狀態(tài)存在于溶液中，通過蒸餾，堿干燥、分子篩干燥和 精餾，回收得到合格的四氫呋喃。采用本發(fā)明的技術(shù)方案，四氫呋喃的回收 率可達(dá)到卯％ 95%，含量大于99.8%以上，含水量小于0.1%，完全滿足格 氏反應(yīng)的要求。由于四氫呋喃用量大，價(jià)格貴，故從鎂廢渣中回收四氫呋喃， 可大大降低產(chǎn)品原料成本，意義重大。


圖1為本發(fā)明所使用的溶解蒸餾釜的結(jié)構(gòu)示意圖2為本發(fā)明所使用的氫氧化鈉干燥和分子篩干燥釜的結(jié)構(gòu)示意圖3為本發(fā)明所使用的成品精餾塔的結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖，通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明。 實(shí)施例
步驟l，溶解蒸餾，將四氫呋喃從氯化鎂廢渣中游離出來 如圖1所示為溶解蒸餾釜的結(jié)構(gòu)示意圖，該溶解蒸餾釜包括搪玻璃反應(yīng) 釜l，體積3000L 5000L，反應(yīng)釜1內(nèi)套設(shè)錨式攪拌器2，該蒸餾釜還設(shè)置 有冷凝器3，該冷凝器3為101112搪瓷片式冷凝器，蒸餾的產(chǎn)品采用受器接收。 格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂1500kg和水3000kg加入上述溶解蒸餾釜的反應(yīng)釜 1，密閉后開啟攪拌，開通搪玻璃片式冷凝器3的冷卻水，攪拌半小時(shí)左右， 固體全部溶解，通夾套蒸汽加熱，內(nèi)溫為7(TC左右，至四氫呋喃汽化，從溶 液中逸出，以蒸汽的形式進(jìn)入冷凝器3，通過冷凝器3冷卻成液體后，采用 受器接收，即為粗品A，共計(jì)897kg。粗品A中含水量為4% 5%，四氫呋 喃含量為94% 95%，需進(jìn)一步純化。步驟2，干燥除水-
如圖2所示為干燥裝置，該裝置包括氫氧化鈉干燥釜4和分子篩干燥釜 5兩個(gè)反應(yīng)釜及一個(gè)過濾器6連在一起的一套組合設(shè)備。用真空泵將上述的 粗品A加入到氫氧化鈉干燥釜4，進(jìn)料的量為897kg，然后加入65kg固體氫 氧化鈉，加入后室溫下攪拌5小時(shí)，取樣分析含水量如大于0.5%，則補(bǔ)加 10kg適量的固體氫氧化鈉，繼續(xù)攪拌2 3小時(shí)，至含水量小于0.5%，如含 水量小于0.5%，則沉淀2 3小時(shí)，使液面分層清晰，上層為四氫呋喃，下 層為濃堿液，通過釜內(nèi)壓料管7，用氮?dú)鈱⑸蠈忧逡簭臍溲趸c干燥釜4壓 至分子篩干燥釜5，下層堿液放下作酸性廢水中和或作它用。然后，向分子 篩干燥釜5中加入3A分子篩50kg，常溫下攪拌6 7小時(shí)，取樣分析，如含 水量大于0.1%，繼續(xù)攪拌，如含水量小于0.1%，則沉淀2 3小時(shí)，使液面 分層清晰，上層為四氫呋喃，下層為分子篩漿狀液，將上層清液用氮?dú)馔ㄟ^ 釜內(nèi)壓料管7壓至過濾器6中，過濾，得粗品B，共計(jì)848kg，含水量小于 0.1%，下層漿狀分子篩可再生回用。
步驟3，精餾，得到合格的四氫呋喃溶劑
如圖3所示為成品精餾塔系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括塔釜8、塔體9、回流分配器 10、冷凝器11及受器12。所述的塔釜8為搪瓷反應(yīng)釜，體積為1000L 2000L， 塔高6m 7m，直徑為30cm，填料為不銹鋼波紋網(wǎng)。將粗品B共計(jì)1400kg 用真空泵加入到塔釜8，用蒸汽加熱夾套，內(nèi)溫不斷上升，至7(TC 80'C時(shí) 四氫呋喃汽化并在塔內(nèi)回流，至回流冷凝器ll中出現(xiàn)回流時(shí)計(jì)，全回流1 2小時(shí)后，蒸出前餾分，出前餾分時(shí)，速度要慢并不斷取樣，至含量大于99.8% 以上時(shí)，作為正沸收集，此時(shí)氣溫穩(wěn)定不需分析，后期待氣溫略有上升時(shí)， 繼續(xù)分析，如含量低于99.8%馬上作為后餾分收集，集中再分；前餾分共計(jì) 40kg，后餾分共計(jì)60kg，正沸收集餾分共計(jì)1280kg ，精餾后的四氫呋喃， 含量大于99.8%，含水量小于0.1%可直接參于格氏反應(yīng)；前餾分和后餾分重 新處理至收集合格四氫呋喃。
盡管本發(fā)明的內(nèi)容已經(jīng)通過上述優(yōu)選實(shí)施例作了詳細(xì)介紹，但應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí) 到上述的描述不應(yīng)被認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明的限制。在本領(lǐng)域技術(shù)人員閱讀了上述 內(nèi)容后，對(duì)于本發(fā)明的多種修改和替代都將是顯而易見的。因此，本發(fā)明的 保護(hù)范圍應(yīng)由所附的權(quán)利要求來限定。
權(quán)利要求
1.一種從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，其特征在于，該方法包括以下具體步驟步驟1，溶解蒸餾，將四氫呋喃從氯化鎂廢渣中游離出來步驟2，干燥除去四氫呋喃溶劑中的水分；步驟3，精餾，得到合格的四氫呋喃。
2. 如權(quán)利要求1所述的從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，其特征在于，所述步驟l包括步驟U，向反應(yīng)釜中，加入水和氯化鎂廢渣，攪拌至完全溶解；步驟1.2，加熱反應(yīng)釜，至四氫呋喃溶劑汽化；步驟1.3，上述汽化的四氫呋喃經(jīng)冷凝，接收粗品A。
3. 如權(quán)利要求2所述的從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，其特征在于，所述步驟l.l中氯化鎂廢渣與水分的投料比例為重量比l: 1.5 1: 3.5。
4. 如權(quán)利要求1所述的從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，其特征在于，所述步驟2包括步驟2.1，堿干燥將粗品A加入到干燥釜中，加入固體堿，常溫?cái)嚢?，至含水量小?.5%，靜置沉淀；步驟2.2，分子篩干燥-將上述步驟2.1的干燥釜中靜置沉淀的上層四氫呋喃清液轉(zhuǎn)移至分子篩干燥釜中，加入分子篩，常溫?cái)嚢?，至含水量小?.1%，靜置沉淀，將上層清液轉(zhuǎn)移至過濾器中，過濾，得四氫呋喃粗品B。
5. 如權(quán)利要求4所述的從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，其特征在于，所述步驟2.1所述的四氫呋喃干燥用堿選自金屬鈉、氧化鈉、氧化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀及氯化鈣中的一種或一種以上的混合物。
6. 如權(quán)利要求4所述的從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，其特征在于，所述步驟2.2中所述的分子篩選自3A或4A分子篩。
7. 如權(quán)利要求4所述的從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，其特征在于，所述步驟2.2中所述的分子篩的量為粗品A的重量百分比為50/0-7%。
8. 如權(quán)利要求4所述的從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，其特征在于，所述步驟3包括將步驟2.2所得的四氫呋喃粗品B轉(zhuǎn)移到精餾塔塔釜，加熱，四氫呋喃全回流若干小時(shí)后，收集含量大于99.8%的四氫呋喃餾分。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，該方法包括以下具體步驟步驟1，溶解蒸餾，將氯化鎂廢渣與水分別加入到反應(yīng)釜中，攪拌至完全溶解，加熱，使得四氫呋喃溶劑游離出來并不斷汽化，然后冷凝成液體，接收，得粗品A；步驟2，干燥除水，通過堿干燥及分子篩干燥，至含水量小于0.1％，靜置沉淀，將上層清液轉(zhuǎn)移至過濾器中，過濾，得粗品B；步驟3，精餾將粗品B轉(zhuǎn)移到精餾塔的塔釜，加熱，使四氫呋喃汽化并在塔內(nèi)回流，全回流1～2小時(shí)后，緩緩蒸出前餾分，至四氫呋喃含量大于99.8％時(shí)，開始正沸收集，得到精餾后的四氫呋喃。采用本發(fā)明的技術(shù)方案可大大降低格氏反應(yīng)中的四氫呋喃單耗，且處理方法簡(jiǎn)便，成本低。
文檔編號(hào)C07D307/08GK101638400SQ200910194600
公開日2010年2月3日 申請(qǐng)日期2009年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月26日
發(fā)明者琦 周, 王士杰, 邵秀龍 申請(qǐng)人:上海益民化工有限公司