專(zhuān)利名稱：：一種淺色高軟化點(diǎn)c9石油樹(shù)脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于C9石油樹(shù)脂的制備領(lǐng)域，特別涉及一種淺色高軟化點(diǎn)C9石油樹(shù)脂的制備方法。
背景技術(shù)：
：C9石油樹(shù)脂是由日本于20世紀(jì)60年代首先開(kāi)發(fā)成功的一種油溶性功能樹(shù)脂。石油樹(shù)脂以裂解乙烯工藝中的副產(chǎn)物C5及C9餾分作為主要原料，經(jīng)聚合制得的固態(tài)或粘稠狀液態(tài)的低分子、非塑性的聚合物。它的相對(duì)分子質(zhì)量一般小于2000，兼有酸值低、混溶好、熔點(diǎn)低、粘合性好、耐水和耐化學(xué)品等特點(diǎn)，目前已廣泛應(yīng)用于道路標(biāo)線漆、油墨、橡膠加工、膠粘劑等領(lǐng)域，按樹(shù)脂構(gòu)成的單體和分子結(jié)構(gòu)，可分為芳烴石油樹(shù)脂、脂肪族石油樹(shù)脂及脂環(huán)族石油樹(shù)脂等。芳烴石油樹(shù)脂，亦稱C9石油樹(shù)脂，為以上述乙烯副產(chǎn)C9餾分為原料聚合得到，其生產(chǎn)原料主要是乙烯裝置副產(chǎn)的裂解09餾份油，約占乙烯產(chǎn)量的10%20%，該餾分油成份復(fù)雜，富含不飽和烴。DCPD，又稱雙環(huán)戊二烯或二環(huán)戊二烯，存在于乙烯副產(chǎn)C9、C5餾分中，通常占其含量的2045%。由于DCPD含有活潑的亞甲基和兩個(gè)共軛雙鍵，反應(yīng)活性高，且與多種烯烴共聚或參與多種有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，使得其在合成橡膠、樹(shù)脂、醫(yī)藥、涂料、燃料、增塑劑等方面具有廣泛用途。以高濃度DCPD為主要原料聚合得到的芳烴樹(shù)脂又常被稱為DCPD石油樹(shù)脂，其在國(guó)內(nèi)外已廣泛用于造紙、包裝、印刷、橡膠等行業(yè)中。根據(jù)裂解乙烯工藝及所用原料，各類(lèi)C9餾分油的組分差異很大，內(nèi)部成分十分復(fù)雜，主要為C7C10的不飽和烯烴，這些不飽和烴含量約為48%，其中以苯乙烯及其同系物、茚及其同系物以及DCPD為主。根據(jù)裂解C9餾份油中的主要不飽和烴的性質(zhì)，為了提高產(chǎn)品質(zhì)量、擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域，20世紀(jì)70年代以來(lái)國(guó)外越來(lái)越重視C9石油樹(shù)脂改性研究。近年來(lái)，我國(guó)在加強(qiáng)開(kāi)發(fā)油溶性C9石油樹(shù)脂的同時(shí)，也開(kāi)展了C9石油樹(shù)脂的改性方法探索。C9石油樹(shù)脂的改性主要沿著兩個(gè)方向發(fā)展。一是化學(xué)改進(jìn)，即在原來(lái)為油溶性的C9石油樹(shù)脂分子中引入極性基團(tuán)，使之成為有一定極性、甚至水溶性聚合物。二是加氫改性，使C9石油樹(shù)脂分子中的不飽和鍵得到飽和，從而改善其色澤。1.C9石油樹(shù)脂的化學(xué)改性化學(xué)改性是根據(jù)裂解C9餾分內(nèi)原有可聚組份的化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行的。C9餾分油中的主要可聚組份都含有大共軛系統(tǒng)，它們?nèi)菀着c某些所謂"電子受體"單體進(jìn)行共聚；此外芳環(huán)也是一個(gè)理想親電取代反應(yīng)底物，易進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)，在芳環(huán)上引入極性基團(tuán)。如專(zhuān)利CN93108150.5中，利用丙烯酸、順酐等極性分子與C9餾分油進(jìn)行溶液自由基共聚、或自由基乳液聚合制備得到水溶性C9石油樹(shù)脂。在專(zhuān)利EP393685A中，采用將極性基團(tuán)馬來(lái)酸酐(MA)引入C9石油樹(shù)脂合成水溶性樹(shù)脂產(chǎn)品。水溶性C9石油樹(shù)脂是一類(lèi)新型的C9石油樹(shù)脂，它可用作鉆井泥漿添加劑、管路阻垢劑、油田水處理劑、水泥漿緩凝劑、分散劑等，把C9石油樹(shù)脂的應(yīng)用領(lǐng)域擴(kuò)展到石油、建筑等行業(yè)中。專(zhuān)利US4539388公開(kāi)了C9餾分中不飽和可聚合的芳烴組分與芳族羧酸在Friedel-Crafts催化劑存在下進(jìn)行共聚合得到改善其耐熱性的改性C9石油樹(shù)脂。專(zhuān)利US5739239、JP2004359964、US5502140均為乙烯基甲苯類(lèi)改性制備C9石油樹(shù)脂的方法，以提高樹(shù)脂的外部特性。2.C9石油樹(shù)脂的加氫改性國(guó)外從20世紀(jì)70年代就已進(jìn)行了C9石油樹(shù)脂的加氫改性研究。主要目的是為了消除C9石油樹(shù)脂分子中的殘余雙鍵和芳環(huán)雙鍵，降低色相，改善相容性、耐候性等。C9石油樹(shù)脂加氫催化劑仍為傳統(tǒng)的載鎳或金屬鎳型催化劑。載鎳催化劑的載體一般為硅藻土。加氫方法主要有三種。(1)漿態(tài)加氫法；(2)固定床加氫法；(3)噴淋塔加氫法。近年來(lái)，我國(guó)也進(jìn)行了C9石油樹(shù)脂加氫研究。加氫工藝現(xiàn)在不僅是C9石油樹(shù)脂改性的有效手段，且已不再限于C9石油樹(shù)脂。加氫改性產(chǎn)品主要作為添加劑用于熱熔型路標(biāo)漆、熱敏或壓敏膠粘劑，在交通、包裝等行業(yè)得到應(yīng)用。國(guó)外日本主要用C9芳烴石油樹(shù)脂為原料來(lái)生產(chǎn)加氫石油樹(shù)脂，美國(guó)主要以DCPD樹(shù)脂為原料生產(chǎn)加氫樹(shù)脂，近年里國(guó)外一些公司以混合C5樹(shù)脂或脫環(huán)C5樹(shù)脂為原料來(lái)生產(chǎn)液態(tài)或半固態(tài)的加氫石油樹(shù)脂，這種樹(shù)脂顏色淺、增粘效果好，主要用于膠粘劑。比較有代表性的是埃克森美孚公司、伊斯曼化學(xué)公司、瑞翁公司、荒川化學(xué)工業(yè)公司等，由于石油樹(shù)脂的加氫難度相當(dāng)大，所以石油樹(shù)脂加氫工藝設(shè)計(jì)的操作條件都比較苛刻，其工藝種類(lèi)根據(jù)生產(chǎn)規(guī)模和對(duì)產(chǎn)品要求的不同而不同，其產(chǎn)品成本普遍較高。上述兩類(lèi)C9石油樹(shù)脂制備方法中，采用極性基團(tuán)改性的工藝樹(shù)脂色相較深，樹(shù)脂產(chǎn)品的酸值高而使其設(shè)備要求較高；加氫樹(shù)脂產(chǎn)品性能普遍優(yōu)于第一類(lèi)改性的樹(shù)脂，而過(guò)高的生產(chǎn)成本及技術(shù)要求限制了其工藝的推廣。除上述兩類(lèi)C9石油樹(shù)脂改性工藝外，近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外的一些新工藝通過(guò)對(duì)C9原料進(jìn)一步精制和改性，以得到擁有特殊性能的C9石油樹(shù)脂。專(zhuān)利CN01142342.0中，以石油裂解制乙烯副產(chǎn)，在17028(TC禾口0.33.5MPa條件下聚合反應(yīng)，蒸餾除去低餾分后合成C9石油樹(shù)脂、C5石油樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯石油樹(shù)脂及各種共聚石油樹(shù)脂。相較于傳統(tǒng)催化聚合石油樹(shù)脂方法，熱聚工藝大大增加了反應(yīng)收率。專(zhuān)利CN200710013061.1中，將C9餾分精餾切割得到沸點(diǎn)在14020(TC的餾分作為C9樹(shù)脂聚合原料。然后在一個(gè)四級(jí)串聯(lián)反應(yīng)釜中，先于20022(TC溫度下進(jìn)行熱聚反應(yīng)，然后再在20025(TC條件下進(jìn)一步升溫反應(yīng)，整體反應(yīng)時(shí)間在2030小時(shí)。之后再通過(guò)一級(jí)蒸發(fā)器、二級(jí)降膜閃蒸器處理得到C9石油樹(shù)脂。專(zhuān)利CN200610130712.0中，將C9原料精餾切割成苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂油、雙環(huán)戊二烯類(lèi)樹(shù)脂油和茚類(lèi)樹(shù)脂油三個(gè)餾分段，將這三個(gè)餾分段根據(jù)產(chǎn)品要求，加入熱聚合反應(yīng)釜。熱聚合反應(yīng)釜為四釜串聯(lián)，物料依次連續(xù)通過(guò)四個(gè)反應(yīng)釜。通過(guò)調(diào)節(jié)單個(gè)反應(yīng)釜的溫度、壓力、停留時(shí)間等操作參數(shù)，從而控制生成樹(shù)脂的色度和軟化點(diǎn)。上述方法制備C9石油樹(shù)脂工藝一般具有較好的收率，但是樹(shù)脂色相偏高，軟化點(diǎn)通常《13(TC，從而無(wú)法廣泛應(yīng)用于需較高工作溫度的膠粘劑行業(yè)，如油墨、印刷、特種輪胎等領(lǐng)域。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種淺色高軟化點(diǎn)C9石油樹(shù)脂的制備方法，該制備方法操作簡(jiǎn)單，其原料成本較傳統(tǒng)C9石油樹(shù)脂產(chǎn)品具更高的經(jīng)濟(jì)效益，適合工業(yè)化生產(chǎn)；制備的DCPD改性C9石油樹(shù)脂具有高軟化點(diǎn)、色相淺、相容性好等優(yōu)點(diǎn)，色號(hào)在鐵鈷色《8號(hào)，軟化點(diǎn)在130145t:間，拓展了C9石油樹(shù)脂應(yīng)用。本發(fā)明的一種淺色高軟化點(diǎn)C9石油樹(shù)脂的制備方法，包括(1)以乙烯裝置副產(chǎn)裂解C9餾分在真空度為-0.085-0.090MPa條件下通過(guò)減壓精餾，截取沸點(diǎn)在8520(TC的C9組分作為原料A;以乙烯裝置副產(chǎn)裂解C9餾分或裂解C5餾分在真空度為-0.085-0.090MPa條件下通過(guò)減壓精餾，截取沸點(diǎn)在160175°C的餾分得雙環(huán)戊二烯DCPD富集組分為原料B;將上述原料A和B按質(zhì)量比1.56:1混合得到反應(yīng)原料C;(2)在帶有強(qiáng)制循環(huán)的反應(yīng)釜內(nèi)，預(yù)先投入上述配比的反應(yīng)原料C，令反應(yīng)物料在18024(TC條件下反應(yīng)2030小時(shí)，得到聚合液；(3)將上述聚合液進(jìn)入保溫釜內(nèi)，再投入占聚合液質(zhì)量比25%。的復(fù)合抗氧劑，并在180-20(TC條件下保溫10-15小時(shí)；(4)將步驟(3)得到的聚合液輸送進(jìn)入塔頂真空度為-0.070-0.080MPa，塔頂溫度90120°C的脫溶劑餾塔內(nèi)進(jìn)行溶劑脫除，控制回流比為2滯頂?shù)玫椒悬c(diǎn)為85-200°C的溶劑，塔底得到樹(shù)脂液；(5)將上述樹(shù)脂液輸進(jìn)行水蒸氣蒸餾抽提，塔頂真空度-0.080-0.090MPa，通過(guò)汽提抽提出數(shù)均分子量小于400的低聚物，即得到石油樹(shù)脂產(chǎn)品。所述步驟(1)中的原料A中，其中乙烯基甲苯含量為1520wt%，DCPD含量為1727wt^，茚含量為38wt^，苯乙烯含量為815wt^，其余為C8C10飽和烴類(lèi)；原料B中，DCPD含量6590wt%;所述步驟(1)中的原料C中，其中苯乙烯含量為513wt^，乙烯基甲苯含量為1320wt%，DCPD含量為2345wt^，茚含量為2.57wt^，其余為C8C10的飽和烴類(lèi)；所述步驟(3)中的復(fù)合抗氧劑為抗氧劑AT-10、抗氧劑AT-168以及另一受阻酚類(lèi)抗氧劑D按質(zhì)量比1:1:l均勻混合得到。此受阻酚類(lèi)抗氧劑D可以是抗氧劑AT-245、抗氧劑1798、抗氧劑300、抗氧劑2246、抗氧劑4426中的一種。上述所用抗氧劑中AT-10、AT-168、AT-245為寧波金海雅寶化工有限公司生產(chǎn)，其余受阻酚類(lèi)抗氧劑如抗氧劑1798、抗氧劑300、抗氧劑2246、抗氧劑4426為南京米蘭化工有限公司產(chǎn)品。本發(fā)明C9熱共聚石油樹(shù)脂制備中，改性組分DCPD原料在配料內(nèi)的比重對(duì)產(chǎn)品樹(shù)脂的色號(hào)、軟化點(diǎn)、收率等都有較大影響。表1是C9原料A與DCPD原料B質(zhì)量配比對(duì)樹(shù)脂各項(xiàng)性能的影響表1原料A:原料b樹(shù)脂收率軟化點(diǎn)色相1.5:l83%155°c72.5:l82%145°c7.53:178%137°c7.54:l75%136°c86:170%135°c88:166%125°c9.5如上表所示，隨著DCPD原料B在配料C中比重的增加，C9石油樹(shù)脂產(chǎn)品在軟化點(diǎn)、色相及收率均有明顯提高，當(dāng)配料內(nèi)DCPD含量過(guò)少時(shí)，色相損失嚴(yán)重?？紤]到DCPD原料較高的原料成本，本方法優(yōu)選C9原料A與DCPD原料B質(zhì)量配比為(1.56):1。本發(fā)明中，反應(yīng)時(shí)間及反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品樹(shù)脂的收率和色相有重要影B向，下述表2為相同配比的一組原料在不同反應(yīng)溫度及時(shí)間對(duì)樹(shù)脂性能影響表2序列反應(yīng)溫度反應(yīng)時(shí)間收率色相1150°C15h39%62200°C15h55%73200°C25h66%74230°C25h75%85250°C25h83%9如上表所述，反應(yīng)溫度的提高和反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)對(duì)樹(shù)脂收率有一定提高，但對(duì)樹(shù)脂色相損害較大，綜合考慮，本發(fā)明優(yōu)選反應(yīng)溫度為18024(TC，反應(yīng)時(shí)間為2030小時(shí)。本發(fā)明中原料液在18024(TC溫度下反應(yīng)若干小時(shí)后得到的聚合液，需再投入保溫釜內(nèi)于18020(TC進(jìn)行10-15小時(shí)的保溫熟化，以提高反應(yīng)收率和樹(shù)脂軟化點(diǎn)。且在保溫過(guò)程中，為了減少最終樹(shù)脂產(chǎn)品的色相損耗，需在保溫過(guò)程中投入一定量的復(fù)合抗氧劑。下述表3為聚合液保溫熟化的溫度、時(shí)間及投入保溫釜內(nèi)復(fù)合抗氧劑含量對(duì)樹(shù)脂性能的影響。表3保溫釜工藝對(duì)樹(shù)脂性能影響<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表3可以看出，保溫溫度和保溫時(shí)間的增加對(duì)樹(shù)脂收率、軟化點(diǎn)都是有利的，同時(shí)樹(shù)脂色相亦受之影響，逐漸加深，從而降低了樹(shù)脂產(chǎn)品經(jīng)濟(jì)效益和應(yīng)用范圍。因此，本發(fā)明優(yōu)選保溫時(shí)間為10-15小時(shí)，保溫溫度180200°c。本發(fā)明c9石油樹(shù)脂制備方法中，樹(shù)脂在反應(yīng)階段和保溫階段在高溫下的總體停留時(shí)間較長(zhǎng)，容易導(dǎo)致最終的樹(shù)脂產(chǎn)品色相過(guò)深，因此本發(fā)明工藝在保溫階段投入一定量的復(fù)合抗氧劑來(lái)保護(hù)樹(shù)脂色相。復(fù)合抗氧劑還具有增強(qiáng)石油樹(shù)脂熱穩(wěn)定性作用，熱穩(wěn)定性表現(xiàn)為樹(shù)脂在長(zhǎng)期貯存過(guò)程中分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定程度。樹(shù)脂熱穩(wěn)定性測(cè)試方法為將樹(shù)脂置于20(tc下3小時(shí)，觀察樹(shù)脂顏色變化狀況，變化小者為優(yōu)。本發(fā)明所使用的復(fù)合抗氧劑為通用抗氧劑at-io、at-168與另一受阻酚類(lèi)抗氧劑d按比例混合得到。此受阻酚類(lèi)抗氧劑d可以是抗氧劑at-245、抗氧劑300、抗氧劑1798、抗氧劑2246、抗氧劑4426中的一種。表4為三種抗氧劑在復(fù)合抗氧劑內(nèi)配比對(duì)樹(shù)脂性能的影響。(以抗氧劑300為例)表4復(fù)合抗氧劑對(duì)樹(shù)脂性能影響序號(hào)AT1010:AT168:抗氧劑300(質(zhì)量比)樹(shù)脂色相熱穩(wěn)定性108.51221:1:17932:2:1810綜合考慮不同配比的復(fù)合抗氧劑的對(duì)樹(shù)脂色相的保護(hù)效果及經(jīng)濟(jì)成本，本發(fā)明中選用的復(fù)合抗氧劑中at-ioio:at-168:抗氧劑300三者的質(zhì)量配比為i:i:i。7有益效果(1)本發(fā)明的制備方法操作簡(jiǎn)單，其原料成本較傳統(tǒng)C9石油樹(shù)脂產(chǎn)品具更高的經(jīng)濟(jì)效益，適合工業(yè)化生產(chǎn)；(2)該方法制備的DCPD改性C9石油樹(shù)脂具有高軟化點(diǎn)、色相淺、相容性好等優(yōu)點(diǎn)，色號(hào)在鐵鈷色《8號(hào)，軟化點(diǎn)在130145t:間，拓展了C9石油樹(shù)脂應(yīng)用。圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。下述表5為乙烯裝置副產(chǎn)C9餾分大致組分表5乙烯副產(chǎn)C9餾分主要化合物組成序號(hào)化合物名稱含量，％序號(hào)化合物名稱含量，％1環(huán)戊二烯0.989偏三甲苯2.222甲苯1.0210令卩、間、對(duì)乙烯基甲苯14.413間、對(duì)二甲苯3.3811正癸烷1.334苯乙條8.7912P-DCPD1.965鄰二甲苯4.0113a-DCPD19.726丙基苯0.6014茚7.937間、對(duì)乙基甲苯3.14152-甲茚2.678均三甲苯3.3516重組分24.49下述表6和表7為C9原料A及DCPD原料B大致組分表6C9原料A主要組分及質(zhì)量分?jǐn)?shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>原料提取工藝以乙烯裝置副產(chǎn)裂解C9餾分在真空度為-0.085-0.090MPa條件下通過(guò)減壓精餾，截取沸點(diǎn)在85200°C的C9組分作為原料A;以乙烯裝置副產(chǎn)裂解C9餾分或裂解C5餾分在真空度為-O.085-0.090MPa條件下通過(guò)減壓精餾，截取沸點(diǎn)在160175°C的餾分得雙環(huán)戊二烯DCPD富集組分為原料B。實(shí)施例1將C9原料A與DCPD原料B按質(zhì)量比2.5:1混合得到反應(yīng)原料C。在帶有強(qiáng)制循環(huán)的反應(yīng)釜內(nèi)，投入上述原料后令其在18(TC下反應(yīng)30小時(shí)獲得聚合液，然后將聚合液進(jìn)入保溫釜內(nèi)，再加入占聚合液質(zhì)量比為2%。的復(fù)合抗氧劑[AT-10:AT-168:抗氧劑300(質(zhì)量比)=1:i:i]，之后在180。c條件下保溫io小時(shí)。將上述聚合液輸送進(jìn)入塔頂真空度為-0.070MPa，塔頂溫度在IO(TC的減壓精餾塔進(jìn)行溶劑脫除，由塔底得到樹(shù)脂液。將上述樹(shù)脂液輸送進(jìn)入汽提塔，汽提塔操作壓力控制在-0.080MPa，進(jìn)行水蒸氣蒸餾抽提出數(shù)均分子量小于400的低聚物，即得到鐵鈷色6.5號(hào)，軟化點(diǎn)為136t:的C9石油樹(shù)脂。實(shí)施例2將C9原料A與DCPD原料B按質(zhì)量比3:1混合得到反應(yīng)原料C。在帶有強(qiáng)制循環(huán)的反應(yīng)釜內(nèi)，投入上述原料后令其在21(TC下反應(yīng)25小時(shí)獲得聚合液，然后將聚合液進(jìn)入保溫釜內(nèi)，再加入占聚合液質(zhì)量比為3%。的復(fù)合抗氧劑[AT-10:AT-168:抗氧劑AT-245(質(zhì)量比)=1:1:1]，之后在18(TC條件下保溫12小時(shí)。將上述聚合液輸送進(jìn)入塔頂真空度為-0.075MPa，塔頂溫度在9(TC的減壓精餾塔進(jìn)行溶劑脫除，由塔底得到樹(shù)脂液。將上述樹(shù)脂液輸送進(jìn)入汽提塔，汽提塔操作壓力控制在-0.080MPa，進(jìn)行水蒸氣蒸餾抽提出數(shù)均分子量小于400的低聚物，即得到鐵鈷色7號(hào)，軟化點(diǎn)為143t:的C9石油樹(shù)脂。實(shí)施例3將C9原料A與DCPD原料B按質(zhì)量比4:1混合得到反應(yīng)原料C。在帶有強(qiáng)制循環(huán)的反應(yīng)釜內(nèi)，投入上述原料后令其在24(TC下反應(yīng)22小時(shí)獲得聚合液，然后將聚合液進(jìn)入保溫釜內(nèi)，再加入占聚合液質(zhì)量比為5%。的復(fù)合抗氧劑[AT-10:AT-168:抗氧劑300(質(zhì)量比)=1:i:1]，之后在i8(rc條件下保溫io小時(shí)。將上述聚合液輸送進(jìn)入塔頂真空度為-0.080MPa，塔頂溫度在12(TC的減壓精餾塔進(jìn)行溶劑脫除，由塔底得到樹(shù)脂液。將上述樹(shù)脂液輸送進(jìn)入汽提塔，汽提塔操作壓力控制在-0.090MPa，進(jìn)行水蒸氣蒸餾抽提出數(shù)均分子量小于400的低聚物，即得到鐵鈷色8號(hào)，軟化點(diǎn)為145t:的C9石油樹(shù)脂。10權(quán)利要求一種淺色高軟化點(diǎn)C9石油樹(shù)脂的制備方法，包括(1)以乙烯裝置副產(chǎn)裂解C9餾分在真空度為-0.085-0.090MPa條件下通過(guò)減壓精餾，截取沸點(diǎn)在85～200℃的C9組分作為原料A；以乙烯裝置副產(chǎn)裂解C9餾分或裂解C5餾分在真空度為-0.085-0.090MPa條件下通過(guò)減壓精餾，截取沸點(diǎn)在160～175℃的餾分得雙環(huán)戊二烯DCPD富集組分為原料B；將上述原料A和B按質(zhì)量比1.5～6∶1混合得到反應(yīng)原料C；(2)在帶有強(qiáng)制循環(huán)的反應(yīng)釜內(nèi)，預(yù)先投入上述配比的反應(yīng)原料C，令反應(yīng)物料在180～240℃條件下反應(yīng)20～30小時(shí)，得到聚合液；(3)將上述聚合液進(jìn)入保溫釜內(nèi)，再投入占聚合液質(zhì)量比2～5‰的復(fù)合抗氧劑，并在180-200℃條件下保溫10-15小時(shí)；(4)將步驟(3)得到的聚合液輸送進(jìn)入塔頂真空度為-0.070-0.080MPa，塔頂溫度90～120℃的脫溶劑餾塔內(nèi)進(jìn)行溶劑脫除，控制回流比為2；塔頂?shù)玫椒悬c(diǎn)在85-200℃的溶劑，塔底得到樹(shù)脂液；(5)將上述樹(shù)脂液輸進(jìn)行水蒸氣蒸餾抽提，塔頂真空度-0.080-0.090MPa，通過(guò)汽提抽提出數(shù)均分子量小于400的低聚物，即得到石油樹(shù)脂產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種淺色高軟化點(diǎn)C9石油樹(shù)脂的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的原料A中，其中乙烯基甲苯含量為1520wt^，DCPD含量為1727wt^，茚含量為38wt^，苯乙烯含量為815wt^，其余為C8C10飽和烴類(lèi)；原料B中，DCPD含量在6590wt%3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種淺色高軟化點(diǎn)C9石油樹(shù)脂的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的原料C中，其中苯乙烯含量為513wt^，乙烯基甲苯含量為1320wt%，DCPD含量為2345wt^，茚含量為2.57wt^，其余為C8C10的飽和烴類(lèi)。全文摘要本發(fā)明涉及一種淺色高軟化點(diǎn)C9石油樹(shù)脂的制備方法，包括將C9原料A與DCPD原料B按質(zhì)量比1.5～6∶1混合得到原料C；此原料C于180～240℃條件下反應(yīng)20～30小時(shí)，得到聚合液；然后將聚合液投入保溫釜內(nèi)，在加入復(fù)合抗氧劑后于180-200℃條件下保溫10-15小時(shí)；然后進(jìn)入減壓精餾塔進(jìn)行溶劑脫除；最后進(jìn)入汽提塔進(jìn)行水蒸氣蒸餾抽提出低聚物，即得。該制備方法操作簡(jiǎn)單，其原料成本較傳統(tǒng)C9石油樹(shù)脂產(chǎn)品具更高的經(jīng)濟(jì)效益，適合工業(yè)化生產(chǎn)；制備的DCPD改性C9石油樹(shù)脂具有高軟化點(diǎn)、色相淺、相容性好等優(yōu)點(diǎn)，拓展了C9石油樹(shù)脂應(yīng)用。文檔編號(hào)C07C2/38GK101700990SQ200910198249公開(kāi)日2010年5月5日申請(qǐng)日期2009年11月3日優(yōu)先權(quán)日2009年11月3日發(fā)明者孫向東,王斌申請(qǐng)人:浙江恒河石油化工股份有限公司