專利名稱：：含有二取代苯基的咪唑類離子液體及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種咪唑類離子液體，具體地說(shuō)涉及一種含有二取代苯基的咪唑類離子液體。本發(fā)明還涉及前述離子液體的制備方法。
背景技術(shù)：
：離子液體是指在室溫或室溫附近溫度下呈液態(tài)、由特定的體積相對(duì)較大的不對(duì)稱有機(jī)陽(yáng)離子和體積相對(duì)較小的無(wú)機(jī)或有機(jī)陰離子構(gòu)成的有機(jī)熔融鹽。室溫離子液體的熔點(diǎn)通常低于IO(TC，與固態(tài)物質(zhì)相比較，它是液態(tài)的；與傳統(tǒng)的液態(tài)物質(zhì)(分子溶劑)相比較，它是離子化合物。因而，離子液體往往表現(xiàn)出獨(dú)特的性質(zhì)及特有的功能，是一類具有應(yīng)用潛力的新型"軟"功能材料或介質(zhì)。自1914年第一種室溫離子液體-硝酸乙基胺的出現(xiàn)開(kāi)始，離子液體發(fā)展到今天大致經(jīng)歷了三次大的變革從對(duì)水敏感、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性均較差的氯鋁酸鹽類離子液體，到對(duì)水、空氣穩(wěn)定的烷基咪唑類離子液體，再到功能專一型離子液體(task-specificionicliquids)。離子液體的應(yīng)用已經(jīng)涉及到許多領(lǐng)域，如有機(jī)合成、聚合反應(yīng)、無(wú)機(jī)納米材料的制備、催化、分析、分離如萃取、電化學(xué)如電鍍、功能材料、生命科學(xué)、光學(xué)、磁學(xué)、潤(rùn)滑等。通過(guò)在咪唑鎗陽(yáng)離子側(cè)鏈上引入功能化基團(tuán)，可賦予離子液體特殊的功能，從而滿足特定需求。如在咪唑鎗陽(yáng)離子的烷基側(cè)鏈上可引入作為功能化基團(tuán)的含氟"尾巴"，這種含氟鹽加入傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑，可以作為表面活性劑，使離子液體中的全氟碳化物變得更易乳化；在咪唑鎗陽(yáng)離子的側(cè)鏈上引入巰基、尿素、硫脲或硫醚類等功能化基團(tuán)，可實(shí)現(xiàn)與Hg(II)、Cd(II)重金屬離子的配位，增加重金屬離子在水/離子液體體系的離子液體相中的分配比，大大提高離子液體在處理含重金屬?gòu)U水方面的應(yīng)用價(jià)值；在咪唑鎗陽(yáng)離子的側(cè)鏈上引入手性基團(tuán)，合成手性離子液體，可在天然產(chǎn)物分離和手性合成等方面獲得應(yīng)用。目前，已報(bào)道有各種N，N'_二烴基取代的咪唑類離子液體，但至今還未發(fā)現(xiàn)在咪唑鎗陽(yáng)離子中引入含一個(gè)C「Ce亞烷基(尤其是亞甲基或亞乙基)取代基及一個(gè)硝基、鹵素或C「Ce烷基(尤其是甲基)取代基的二取代苯基的報(bào)道。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，含有所述二取代苯基的咪唑類離子液體可用作合成PET的溶劑，其中所述二取代苯基的存在有利于PET在離子液體中的溶解。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種含有二取代苯基的咪唑類離子液體。本發(fā)明的另一目的在于提供上述離子液體的制備方法。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種含二取代苯基的咪唑類離子液體，該離子液體具有通式A+B—，其中所述的A+如式(I)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(I)中A為含有l(wèi)有如下通式(ID結(jié)構(gòu):4個(gè)碳原子的飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基，而R2具<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(II)式(II)中，n為l-6的整數(shù)；Y為選自硝基、鹵素或CrCe烷基的取代基，該鹵素優(yōu)選為氟、氯、溴或碘；禾口*表示式(II)結(jié)構(gòu)與式(I)中氮雜原子的連接點(diǎn)，以及所述的B—為選自下組的陰離子氯離子、溴離子、碘離子、硝酸根、硫酸根、磷酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、雙三氟甲基磺酰亞胺根、乙酸根、對(duì)甲苯磺酸根和三氟甲磺酸根。在本發(fā)明的離子液體化合物中，&為含有14個(gè)碳原子的飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基，因而，&可以為含有14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，含有24個(gè)碳原子和一個(gè)雙鍵的直鏈或支鏈烯基，或者含有24個(gè)碳原子和一個(gè)叁鍵的直鏈或支鏈炔基。作為含有14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，可以提及甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。作為含有24個(gè)碳原子和一個(gè)雙鍵的直鏈或支鏈烯基，可以提及乙烯基、1-甲基乙烯基、烯丙基、丙烯基、1-丁烯基、2_丁烯基、3_丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基和2-甲基-2-丙烯基。作為含有24個(gè)碳原子和一個(gè)叁鍵的直鏈或支鏈炔基，可以提及乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3_丁炔基和1-甲基-2-丙炔基。由于市場(chǎng)上易得1-烷基取代咪唑，因此&優(yōu)選為QC4直鏈或支鏈烷基，首選甲基，次之為正丁基或異丁基；此外，作為Rp還優(yōu)選烯丙基或炔丙基。在本發(fā)明的離子液體化合物中，12具有通式(II)結(jié)構(gòu)，在該式中，n為l-6的整數(shù)，優(yōu)選為1或2，更優(yōu)選為1;Y為選自硝基、鹵素或C「Ce烷基的取代基，優(yōu)選是硝基、鹵素或甲基，此處鹵素包括氟、氯、溴和碘，作為Y更優(yōu)選氟或氯。同樣，出于原料來(lái)源考慮，Y優(yōu)選為硝基或氟。另外，相對(duì)于(CH》n，Y基團(tuán)可以獨(dú)立地位于式(II)所示苯環(huán)的2、3或4位。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的離子液體是N-(2-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑溴化物N-(3-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑溴化物N-(4-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑溴化物N_(4-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑四氟硼酸鹽；N-(4-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑六氟磷酸鹽；N-(2-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(3-硝基芐基)--N，_甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-硝基芐基)--N，_甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(2-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物；N_(3-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物；N_(4-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物；N_(2-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(3-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(2-甲基節(jié)基)--N，_甲基咪唑溴化物；N_(3-甲基節(jié)基)--N，_甲基咪唑溴化物；N_(4-甲基節(jié)基)--N，_甲基咪唑溴化物；N_(2-甲基節(jié)基)--N，_甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(3-甲基節(jié)基)--N，_甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-甲基節(jié)基)--N，_甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-硝基芐基)--N，_正丁基咪唑溴化物；N_(4-硝基芐基)--N，_正丁基咪唑六氟磷酸鹽；N_(4-硝基芐基)--N，_正丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物；N_(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑六氟磷酸鹽；N_(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-硝基芐基)--N，_異丁基咪唑溴化物；N_(4-硝基芐基)--N，-異丁基咪唑六氟磷酸鹽；N_(4-硝基芐基)--N，-異丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑溴化物；N_(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑六氟磷酸鹽；N_(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-硝基芐基)--N，_甲基咪唑乙酸鹽；N_(4-硝基芐基)--N，_甲基咪唑?qū)妆交撬猁}；N_(4-硝基芐基)--N，_烯丙基咪唑溴化物；N_(4-硝基芐基)--N，_炔丙基咪唑溴化物；N_(4-硝基芐基)--N，-烯丙基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；或N_(4-硝基芐基)--N，_炔丙基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽。根據(jù)本發(fā)明的離子液體有些在室溫下為液態(tài)，其具有很低的熔融溫度，有些在室溫下為固態(tài)，熔融溫度稍高，但上一段落中具體列舉的所有離子液體的最高熔融溫度均在IO(TC左右；部分離子液體室溫放置極易結(jié)晶；上一段落中具體列舉的陰離子為雙三氟甲基磺酰亞胺的離子液體尤其可用作合成聚酯(如PET)的溶劑，能夠耐20(TC甚至更高溫度；而且上一段落中具體列舉的離子液體均對(duì)水穩(wěn)定。因此，本發(fā)明的離子液體可作為溶劑、催化劑等在有機(jī)合成、高分子合成、高分子加工等領(lǐng)域得到應(yīng)用。工業(yè)上合成聚酯主要是采用熔融縮聚法和固相縮聚法，這兩種方法的反應(yīng)溫度較高，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，后期體系粘度大，傳質(zhì)速度慢，小分子物質(zhì)的排除困難。離子液體的一系列優(yōu)良性質(zhì)將有望解決聚酯制備工藝中存在的一些問(wèn)題。首先，離子液體不易揮發(fā)，可用作高真空下合成聚酯的溶劑；第二，離子液體熱穩(wěn)定性好，在高真空下也可耐高溫；第三，離子液體可作為稀釋劑，降低反應(yīng)體系的粘度，以利于副產(chǎn)物小分子的排除；第四，離子液體兼具催化功能，可降低縮聚反應(yīng)的溫度，縮短反應(yīng)時(shí)間，提高反應(yīng)速率。根據(jù)相似相容原理可以基本上確定相對(duì)于常規(guī)的N，N'-二烴基取代的咪唑類離子液體，如1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽和1-丁基_3-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽，本發(fā)明離子液體因二取代苯基的引入而對(duì)芳族聚酯的溶解能力產(chǎn)生改進(jìn)。另外，在比傳統(tǒng)反應(yīng)溫度(280°C)低304(TC的溫度條件下(230240°C)，本發(fā)明人首次在本發(fā)明離子液體-包括N-(2-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽(實(shí)施例12制備)^-(3-氟節(jié)基)-『-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽(實(shí)施例13制備)、N-(4-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽(實(shí)施例14制備)、N-(2-甲基芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽(實(shí)施例18制備)、N-(3-甲基芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽(實(shí)施例19制備)、N_(4-甲基節(jié)基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽(實(shí)施例20制備)、N-(2-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽(實(shí)施例6制備)、N-(3-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽(實(shí)施例7制備)、N-(4-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽(實(shí)施例8制備)_中合成出高分子量PET，其重均分子量最高可達(dá)25000左右。根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以預(yù)見(jiàn)，如將作為&的甲基用C2Q直鏈烷基替代，和/或?qū)⒆鳛镽2的硝基取代的芐基或氟取代的芐基用其它符合本發(fā)明R2定義的二取代苯基替代，所得的本發(fā)明離子液體的性質(zhì)不會(huì)發(fā)生明顯改變，仍舊可以發(fā)揮作為離子液體的功能，例如作為合成芳族聚酯的溶劑。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種制備本發(fā)明離子液體的方法。本發(fā)明離子液體的制備根據(jù)離子液體中的陰離子B—不同，而采用不同的制備方法。在本發(fā)明的制備方法中，按照陰離子不同，本發(fā)明的離子液體可分為鹵化物類和非鹵化物類。因此，本發(fā)明提供了一種制備其中B—為Cl—、Br—或I—陰離子的鹵化物離子液體的方法，該方法包括使下式(III)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(III)其中n和Y如上文對(duì)于式(II)所定義，和X'為鹵素，優(yōu)選為氯、溴或碘，與下式(IV)化合物反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(IV)其中&如上文對(duì)于式(I)所定義，得到本發(fā)明通式A+B—的離子液體，其中B—為Cl—、Br—或I—陰離子，而A+如上文通式A+B—中所定義。上述制備方法中的反應(yīng)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是常規(guī)的。根據(jù)本發(fā)明制備方法有利的是，在將式(III)化合物和式(IV)化合物進(jìn)行反應(yīng)之前，需要將它們各自進(jìn)行純化處理。式(in)化合物相對(duì)于式(IV)化合物可以以等摩爾量或摩爾過(guò)量使用，優(yōu)選以摩爾過(guò)量使用，此時(shí)前者與后者的摩爾用量比例可以為i.05:ii.5:i。式(III)化合物與式(IV)化合物的反應(yīng)通常在溶劑存在下進(jìn)行。該溶劑包括在式(in)化合物與式(IV)化合物的反應(yīng)條件下不參與該化學(xué)反應(yīng)并且呈液體形式的任何溶劑，對(duì)此可以提及甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃等，優(yōu)選使用甲苯作為該溶劑。這些溶劑可以單一使用，也可以復(fù)合使用。溶劑的用量是常規(guī)的，只要能使式(in)化合物與式(IV)化合物順利地進(jìn)行反應(yīng)即可；通常而言，溶劑(尤其是甲苯)的用量應(yīng)使得該溶劑的摩爾量與反應(yīng)物(即，式(in)化合物與式(iv)化合物)的總摩爾量之比為5:i15:i;有利的是，溶劑(尤其是甲苯)的用量應(yīng)使得該溶劑的總摩爾量與式(IV)化合物的摩爾量之比為12:i22:i。在本發(fā)明的上述制備方法中，對(duì)于溶劑和反應(yīng)物的添加或混合方式，既可以將式(in)化合物和式(IV)化合物以其本身一次性加入到溶劑中，也可以事先將式(in)化合物和式(IV)化合物分別溶解于溶劑中形成溶液，然后再將這兩種溶液混合，還可以將式(in)化合物和式(IV)化合物中的一種溶解在溶劑中形成溶液，然后將該溶液與式(in)化合物和式(iv)化合物中的另一種混合，例如將式(in)化合物溶解在溶劑中形成溶液，然后將式(iv)化合物緩慢滴加到配制好的式(in)化合物的溶液中或者將配制好的式(in)化合物的溶液添加到式(IV)化合物中。在本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，將式(III)化合物和式(IV)化合物分別以與溶劑的摩爾比為o.oe:io.3:i溶解在該溶劑中，分別形成式(in)化合物和式(IV)化合物的溶液，然后將這兩種溶液混合。本發(fā)明上述制備方法中涉及的式(III)化合物與式(IV)化合物之間的反應(yīng)的反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力是常規(guī)的。通常而言，該反應(yīng)可以在2012(TC下進(jìn)行，反應(yīng)壓力優(yōu)選為自生壓力。該反應(yīng)的時(shí)間取決于多種因素，例如產(chǎn)率和反應(yīng)溫度，出于經(jīng)濟(jì)目的，該反應(yīng)通常進(jìn)行124小時(shí)。該反應(yīng)還可以在攪拌下進(jìn)行，適于此目的的任何攪拌器都可以使用，包括槳式攪拌器、磁力攪拌器等。此外有利的是，該反應(yīng)在回流條件下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明有利的是，反應(yīng)物與溶劑的具體混合方式及溶劑(尤其甲苯)加入量視反應(yīng)物的活潑程度而定。例如，當(dāng)采用n為1、X'為氯的式(III)化合物作為反應(yīng)物時(shí)，由于該化合物的反應(yīng)活性低，因此，可采用少量溶劑(尤其甲苯)稀釋，并且與式(IV)化合物一次性加入到反應(yīng)器中。在此情形下有利的是，投料之后將反應(yīng)混合物加熱至微沸回流反應(yīng)。當(dāng)采用其中n為1、X'為溴或碘的式(III)化合物作為反應(yīng)物時(shí)，其反應(yīng)活性高，反應(yīng)放熱量大，可加大溶劑(例如甲苯)的用量或預(yù)先稀釋反應(yīng)物或以滴加的方式混合。例如，將式(III)化合物和式(IV)化合物都分別溶解在溶劑中，形成兩種溶液，然后再將這兩10種溶液混合，或者將式(in)化合物溶解在溶劑中形成溶液，然后將式(IV)化合物一次性或緩慢滴加到所得溶液中。在此情形下有利的是，適當(dāng)采用冰水浴控制反應(yīng)器內(nèi)溫度，以防止副反應(yīng)發(fā)生。在反應(yīng)完成之后，從反應(yīng)混合物中分離除去所使用的溶劑，例如通過(guò)傾析，以除去大部分溶劑，如甲苯。此外，還將反應(yīng)體系抽真空，以除去離子液體中殘存的揮發(fā)性成分，從而得到其中B—為Cl—、Br—或I—陰離子的本發(fā)明離子液體。在制出其中B—為鹵素陰離子的本發(fā)明離子液體的基礎(chǔ)上，通過(guò)離子交換即可制得本發(fā)明的其它類型離子液體。因此，當(dāng)本發(fā)明離子液體的陰離子B—為非鹵素陰離子時(shí)，制備本發(fā)明離子液體的方法包括(a)根據(jù)上述制備其中B—為鹵素陰離子的本發(fā)明離子液體的方法，制得B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體；以及(bl)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與硝酸銀水溶液反應(yīng)，使鹵離子生成沉淀，從而得到其中B—為硝酸根的本發(fā)明離子液體；或者(b2)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與四氟硼酸或其堿金屬鹽或者六氟磷酸或其堿金屬鹽的水溶液反應(yīng)，得到其中B—分別為四氟硼酸根或六氟磷酸根的本發(fā)明離子液體；或者(b3)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與雙三氟甲基磺酰亞胺的鋰、鈉或鉀鹽的水溶液反應(yīng)，分液得到其中B—為雙三氟甲基磺酰亞胺根的本發(fā)明離子液體；或者(b4)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與乙酸鉛或乙酸銀的水溶液反應(yīng)，使鹵離子生成沉淀，從而得到其中B—為乙酸根的本發(fā)明離子液體；或者(b5)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與對(duì)甲苯磺酸或三氟甲磺酸的水溶液反應(yīng)，使鹵離子生成氫鹵酸，從而得到其中B—分別為對(duì)甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根的本發(fā)明離子液體；或者(b6)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與磷酸或其水溶液或磷酸堿金屬鹽的水溶液或者濃硫酸或其水溶液或硫酸堿金屬鹽的水溶液反應(yīng)，使卣離子生成氫卣酸或堿金屬鹵化物，從而得到其中B—分別為磷酸根或硫酸根的本發(fā)明離子液體。在上述制備方法的步驟(bl)中，有利的是，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與硝酸銀的水溶液混合。相對(duì)于鹵化物離子液體，硝酸銀優(yōu)選以等摩爾量使用。步驟(bl)中的反應(yīng)的溫度沒(méi)有特別的限制，有利的是在室溫下進(jìn)行，反應(yīng)壓力優(yōu)選為自生壓力。該反應(yīng)的時(shí)間取決于多種因素，例如產(chǎn)率和反應(yīng)溫度，出于經(jīng)濟(jì)目的，該反應(yīng)通常進(jìn)行124小時(shí)。該反應(yīng)還可以在攪拌下進(jìn)行，適于此目的的任何攪拌器都可以使用，包括槳式攪拌器、磁力攪拌器等。步驟(bl)中的反應(yīng)使得鹵離子(包括Cl—、Br—和I—陰離子)以鹵化銀的形式沉淀。反應(yīng)完成之后，過(guò)濾，并將濾液蒸發(fā)，優(yōu)選旋蒸，即獲得B—為硝酸根的本發(fā)明離子液體。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟(bl)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的等摩爾量的硝酸銀混合，在室溫下反應(yīng)，使鹵素陰離子生成鹵化銀沉淀，之后過(guò)濾，并將濾液蒸發(fā)，從而得到其中B—為硝酸根的本發(fā)明離子液體。在上述制備方法的步驟(b2)中，有利的是，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與四氟硼酸或其堿金屬鹽或者六氟磷酸或其堿金屬鹽的水溶液混合。相對(duì)于四氟硼酸或其堿金屬鹽或者六氟磷酸或其堿金屬鹽，該鹵化物離子液體可以以等摩爾量使用或過(guò)量使用，優(yōu)選二者以等摩爾量使用。步驟(b2)中的反應(yīng)的溫度沒(méi)有特別的限制，有利的是在室溫下進(jìn)行，反應(yīng)壓力優(yōu)選為自生壓力。該反應(yīng)的時(shí)間取決于多種因素，例如產(chǎn)率和反應(yīng)溫度，出于經(jīng)濟(jì)目的，該反應(yīng)通常進(jìn)行124小時(shí)。該反應(yīng)還可以在攪拌下進(jìn)行，適于此目的的任何攪拌器都可以使用，包括槳式攪拌器、磁力攪拌器等。反應(yīng)完成之后，分離出下層油相或固體，用去離子水反復(fù)洗滌，直到洗滌液中無(wú)鹵素陰離子(包括cr、Br—和r陰離子)為止(這可以通過(guò)硝酸銀檢驗(yàn)來(lái)驗(yàn)證，即，將硝酸銀水溶液滴入到洗滌液中觀察是否有沉淀來(lái)判定)，即獲得其中B—為四氟硼酸根或六氟磷酸根的本發(fā)明離子液體。對(duì)于本發(fā)明而言，上述四氟硼酸的堿金屬鹽和六氟磷酸的堿金屬鹽指的是四氟硼酸和六氟磷酸各自的鋰、鈉、鉀、銣和銫鹽，優(yōu)選它們各自的鋰、鈉和鉀鹽。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟(b2)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的等摩爾量的四氟硼酸或其堿金屬鹽或者六氟磷酸或其堿金屬鹽混合，在室溫下攪拌反應(yīng)124小時(shí)，分離出下層油相或固體，用去離子水反復(fù)洗滌，直到洗滌液中無(wú)鹵素陰離子為止，從而得到其中B—分別為四氟硼酸根或六氟磷酸根的本發(fā)明離子液體。在上述制備方法的步驟(b3)中，有利的是，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與雙三氟甲基磺酰亞胺的鋰、鈉或鉀鹽的水溶液混合。相對(duì)于雙三氟甲基磺酰亞胺的鋰、鈉或鉀鹽，該鹵化物離子液體可以以等摩爾量使用或過(guò)量使用，優(yōu)選二者以等摩爾量使用。步驟(b3)中的反應(yīng)的溫度沒(méi)有特別的限制，有利的是在室溫下進(jìn)行，反應(yīng)壓力優(yōu)選為自生壓力。該反應(yīng)的時(shí)間取決于多種因素，例如產(chǎn)率和反應(yīng)溫度，出于經(jīng)濟(jì)目的，該反應(yīng)通常進(jìn)行124小時(shí)。該反應(yīng)還可以在攪拌下進(jìn)行，適于此目的的任何攪拌器都可以使用，包括槳式攪拌器、磁力攪拌器等。反應(yīng)完成之后，分離出下層油相，用去離子水反復(fù)洗滌，直到洗滌液中無(wú)鹵素陰離子(包括Cl—、Br—和1—陰離子)為止(這可以通過(guò)硝酸銀檢驗(yàn)來(lái)驗(yàn)證，即，將硝酸銀水溶液滴入到洗滌液中觀察是否有沉淀來(lái)判定)，即獲得其中B—為雙三氟甲基磺酰亞胺根的本發(fā)明離子液體。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟(b3)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的等摩爾量的雙三氟甲基磺酰亞胺的鋰、鈉或鉀鹽混合，在室溫下攪拌反應(yīng)124小時(shí)，分離出下層油相，用去離子水反復(fù)洗滌，直到洗滌液中無(wú)鹵素陰離子為止，從而得到其中B—為雙三氟甲基磺酰亞胺根的本發(fā)明離子液體。在上述制備方法的步驟(b4)中，有利的是，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與乙酸鉛或乙酸銀的水溶液混合。相對(duì)于乙酸鉛或乙酸銀，該鹵化物離子液體優(yōu)選以化學(xué)計(jì)算量使用。步驟(b4)中的反應(yīng)溫度沒(méi)有特別的限制，有利的是在室溫下進(jìn)行，反應(yīng)壓力優(yōu)選為自生壓力。該反應(yīng)的時(shí)間取決于多種因素，例如產(chǎn)率和反應(yīng)溫度，出于經(jīng)濟(jì)目的，該反應(yīng)通常進(jìn)行124小時(shí)。該反應(yīng)還可以在攪拌下進(jìn)行，適用于此目的的任何攪拌器都可以使用，包括槳式攪拌器、磁力攪拌器等。步驟12(b4)中的反應(yīng)使得鹵離子(包括Cl—、Br—和r陰離子)以鹵化鉛或鹵化銀的形式沉淀。反應(yīng)完成之后，過(guò)濾，將濾液蒸發(fā)，即獲得B—為乙酸根的本發(fā)明離子液體。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟(b4)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的化學(xué)計(jì)算量的乙酸鉛或乙酸銀混合，在室溫下反應(yīng)，使鹵素陰離子生成鹵化鉛或鹵化銀沉淀，之后過(guò)濾，將濾液蒸發(fā)，從而得到其中B—為乙酸根的本發(fā)明離子液體。在上述制備方法的步驟(b5)中，有利的是，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與對(duì)甲苯磺酸或三氟甲磺酸的水溶液混合。相對(duì)于對(duì)甲苯磺酸或三氟甲磺酸，鹵化物離子液體優(yōu)選以等摩爾量使用。步驟(b5)中的反應(yīng)溫度沒(méi)有特別的限制，有利的是在室溫下進(jìn)行，反應(yīng)壓力優(yōu)選為自生壓力。該反應(yīng)的時(shí)間取決于多種因素，例如產(chǎn)率和反應(yīng)溫度，出于經(jīng)濟(jì)目的，該反應(yīng)通常進(jìn)行124小時(shí)。該反應(yīng)還可以在攪拌下進(jìn)行，適用于此目的的任何攪拌器都可以使用，包括槳式攪拌器、磁力攪拌器等。步驟(b5)中的反應(yīng)使得鹵離子(包括Cl—、Br—和I—陰離子)生成氫鹵酸，以鹵化氫的形式從反應(yīng)體系中排出。反應(yīng)完成之后，將濾液蒸發(fā)，優(yōu)選旋蒸，即獲得B—分別為對(duì)甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根的本發(fā)明離子液體。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟(b5)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的等摩爾量的對(duì)甲苯磺酸或三氟甲磺酸混合，在室溫和自生壓力下反應(yīng)，使鹵素陰離子生成氫鹵酸，將濾液蒸發(fā)，從而得到其中B—分別為對(duì)甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根的本發(fā)明離子液體。在上述制備方法的步驟(b6)中，有利的是，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再將磷酸或其水溶液或磷酸堿金屬鹽的水溶液或者濃硫酸或其水溶液或硫酸堿金屬鹽的水溶液滴加入其中。相對(duì)于鹵化物離子液體，磷酸或其水溶液或磷酸堿金屬鹽的水溶液或者濃硫酸或其水溶液或硫酸堿金屬鹽的水溶液優(yōu)選以化學(xué)計(jì)算量使用。步驟(b6)中的反應(yīng)溫度沒(méi)有特別限制，有利的是在-ioot:下進(jìn)行，反應(yīng)壓力優(yōu)選為自生壓力。該反應(yīng)的時(shí)間取決于多種因素，例如產(chǎn)率和反應(yīng)溫度，出于經(jīng)濟(jì)目的，該反應(yīng)通常進(jìn)行124小時(shí)。該反應(yīng)還可以在攪拌下進(jìn)行，適用于此目的的任何攪拌器都可以使用，包括槳式攪拌器、磁力攪拌器等。步驟(b6)中的反應(yīng)使得鹵離子(包括Cl—、Br—和I—陰離子)生成氫鹵酸或堿金屬鹵化物。反應(yīng)完成之后，在使用磷酸或其水溶液或者濃硫酸或其水溶液的情況下，將濾液蒸發(fā)，優(yōu)選旋蒸，而在使用磷酸堿金屬鹽或硫酸堿金屬鹽的水溶液的情形下，將濾液冷卻使堿金屬鹵化物析出，過(guò)濾后再將濾液蒸發(fā)，優(yōu)選旋蒸，即獲得B—分別為磷酸根或硫酸根的本發(fā)明離子液體。對(duì)于本發(fā)明而言，上述磷酸堿金屬鹽和硫酸堿金屬鹽指的是磷酸和硫酸各自的鋰、鈉、鉀、銣和銫鹽，優(yōu)選它們各自的鋰、鈉和鉀鹽。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟(b6)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再將磷酸或其水溶液或磷酸堿金屬鹽的水溶液或者濃硫酸或其水溶液或硫酸堿金屬鹽的水溶液滴加入其中，在-10ot:和自生壓力下反應(yīng)，使鹵素陰離子生成氫鹵酸或堿金屬鹵化物，在使用磷酸或其水溶液或者濃硫酸或其水溶液的情況下將濾液蒸發(fā)，而在使用磷酸堿金屬鹽或硫酸堿金屬鹽的水溶液的情形下冷卻濾液使堿金屬鹵化物析出，過(guò)濾后再將濾液蒸發(fā)，從而得到其中B—分別為磷酸根或硫酸根的本發(fā)明離子液體:Br稱取4-硝基芐基溴11.0g(51mmol)，溶解在lOOmL(O.94mol)甲苯中配成溶液，然具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明離子液體及其制備方法，但這些實(shí)施例不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的限制。實(shí)施例1:N_(2-硝基芐基)-N'_甲基咪唑溴化物的合成Br-稱取2-硝基芐基溴10.08g(47mmol)，溶解在70mL(0.65mol)甲苯中配成溶液。稱取N-甲基咪唑3.61g(44mmo1)溶解在30mL(0.28mol)甲苯中配成溶液。將所得的這兩種溶液分別一次性加入三口燒瓶中，于5(TC下攪拌反應(yīng)3小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到淺黃色粘稠物，經(jīng)靜置可得黃色晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為86%。FTIR(cm—0:3145，3088，1610，1526，1445，1346，1162，788，727，622。'HNMR(D20)S=8.13(d，1H)，7.68(t，1H)，7.57(t，1H)，7.36(d，1H)，7.35(d，1H)，7.32(d，1H)，5.60(s，2H)，3.74(s，3H)ppm。熱分解溫度18(TC。實(shí)施例2:N-(3-硝基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物的合成NQ2Br-稱取3-硝基節(jié)基溴10.08g(47mmol)，溶解在90mL(0.85mol)甲苯中配成溶液，然后一次性加入三口燒瓶中。稱取N-甲基咪唑3.61g(44mmo1)緩慢滴加到前述裝有3-硝基節(jié)基溴溶液的三口燒瓶中，于7(TC下攪拌反應(yīng)4小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到淺黃色粘稠物，經(jīng)靜置可得黃色晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為84%。FTIR(cm—0:3025,1618,1559，1528，1476，1356，1163，859，808，758，719，694。'HNMR(D20):S=8.15(d，1H)，8.11(s，1H)，7.64(d，1H)，7.54(d，1H)，7.35(d，1H)，7.33(d，1H)，5.40(s，2H)，3.76(s，3H)ppm。熱分解溫度200。C。實(shí)施例3:N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物的合成14后一次性加入三口燒瓶中。稱取N-甲基咪唑3.73g(45mmo1)緩慢滴加到前述裝有4-硝基芐基溴溶液的三口燒瓶中，于室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，得到淺黃色固體沉淀，倒掉甲苯，將固體沉淀溶于水中，蒸干除去揮發(fā)性組分，之后將產(chǎn)物真空干燥24小時(shí)，得到淺黃色固體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為90%。FTIR(cm—0:3009,2859,2843，1650，1607，1578，1517，1352，1167，858，805，723，624。力NMR(D20):S=8.21(d，2H)，7.48(d，2H)，7.42-7.40(dd，2H)，5.46(s，2H)，3.82(s，3H)ppm。熱分解溫度21(TC。實(shí)施例4:N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑四氟硼酸鹽的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>稱取N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.98g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，量取1.275mol/L的四氟硼酸水溶液7.84mL(10mmo1)，將這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。然后，分離出下層固體，用去離子水反復(fù)洗滌，直到洗滌液中無(wú)溴離子為止。之后將產(chǎn)物真空干燥24小時(shí)，得到白色粉狀固體，所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為80%。FTIR(cm—0:3168，3150，3108，3033，2930,2861，1610，1576，1560，1518，1450，1352，1168，1117，1062，873，858，804，762，629，694，625，615，522。'HNMR(D20):S=8.88(s，1H)，8.32—8.34(d，2H)，7.59—7.62(d，2H)，7.53-7.54(d，2H)，5.59(s，2H)，3.95(s，3H)ppm。熱分解溫度280。C。實(shí)施例5:N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑六氟磷酸鹽的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>稱取N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.98g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取1.84g六氟磷酸鉀(lOmmol)溶于20mL去離子水中，將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)后，得到無(wú)色或淺黃色粘稠液體，經(jīng)靜置可得晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為93%。FTIR(cm—0:3165，3122，2990，2974，1607，1579，1523，1353，1166,844,732。'HNMR(CD3CN):5=8.26(d，2H)，7.57(d，2H)，7.44(s，2H)，5.47(s，2H)，3.85(s，3H)ppm。熱分解溫度270°C。實(shí)施例6:N-(2-硝某芐某)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>稱取N-(2-硝基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.98g(10mmo1)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(10mmo1)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中，將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)后，得到無(wú)色液體，經(jīng)靜置可得晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為92%。FTIR(cm—0:3156,3116，1538，1456，1351，1196，1059，795，723，616。'HNMR(CD3CN):S=8.22(d，lH)，7.80(t，1H)，7.70(t，1H)，7.44(s，2H)，7.42(d，1H)，5.66(s，2H)，3.84(s，3H)ppm。熱分解溫度340。C。實(shí)施例7:N-(3-硝某芐某)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成稱取N-(3-硝基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.98g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(10mmo1)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中，將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到無(wú)色液體，經(jīng)靜置可得晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為90%。FTIR(cm—0:3093,3147，1642，1541，1353，1178，1059，865，800，765，722。力NMR(CD3CN):S=8.26(d，1H)，8.25(s，1H)，7.80(d，1H)，7.69(t，1H)，7.73—7.42(dd，2H)，5.46(s，2H)，3.84(s，3H)卯m。熱分解溫度320。C。實(shí)施例8:N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成稱取N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.98g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(10mmo1)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中，將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到無(wú)色液體，經(jīng)靜置可得晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為93%。FTIR(cm—":3158,3120，1607，1570，1526，1355，1196，1057，856，796，730，655。'HNMR(CD3CN):S=8.26(d，2H)，7.57(d，2H)，7.44(s，2H)，5.47(s，2H)，3.85(s，3H)ppm。熱分解溫度340。C。實(shí)施例9:N_(2-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物的合成16稱取2-氟芐基溴9.45g(50mmol)，溶解在50mL(0.47mol)甲苯中配成溶液。稱取N-甲基咪唑3.83g(47mmo1)溶解在20mL(0.19mol)甲苯中配成溶液。將所得的這兩種溶液分別一次性加入三口燒瓶中，在8(TC油浴加熱下攪拌回流反應(yīng)5小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到無(wú)色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為88%。FTIR(cm—0:3064，1617，1572，1455，1439，1234，1160，764，659，621。'HNMR(D20):S=7.38—7.34(m)，7.33(d，1H)，7.30(d，1H)，7.16(t，lH)，7.11(t，lH)，5.33(s，2H)，3.74(s，3H)ppm。熱分解溫度200。C。實(shí)施例10:N-(3-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物的合成稱取3-氟芐基溴9.45g(50mmol)，溶解在50mL(0.47mol)甲苯中配成溶液。稱取N-甲基咪唑3.83g(47mmo1)溶解在20mL(0.19mol)甲苯中配成溶液。將所得的這兩種溶液分別一次性加入三口燒瓶中，在6(TC油浴加熱下攪拌回流反應(yīng)4小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到無(wú)色粘稠液體，經(jīng)靜置可得晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為84%。FTIR(cm—0:3136，3060,2864，1614，1591，1559，1489，1452，1171，1250，871，785，759，683，666。'HNMR(D20):S=7.37-7.33(m)，7.09-7.01(m)，5.28(s，2H)，3.76(s，3H)ppm。熱分解溫度200。C。實(shí)施例11:N_(4-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物的合成稱取4-氟芐基溴9.45g(50mmol)，溶解在50mL(0.47mol)甲苯中配成溶液。稱取N-甲基咪唑3.83g(47mmo1)溶解在20mL(0.19mol)甲苯中配成溶液。將所得的這兩種溶液分別一次性加入三口燒瓶中，于室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到無(wú)色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為81%。FTIR(cm—0:3062,2852，1603，1572，1512，1451，1223，1159，843，773，746，656。'HNMR(D20):S=7.31(dd，2H)，7.30(t，2H)，7.07(t，2H)，5.24(s，2H)，3.74(s，3H)卯m。熱分解溫度200。C。實(shí)施例12:N-(2-氟芐某)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>稱取N-(2-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.71g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(lOmmol)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到無(wú)色液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為93%。FTIR(cm—0:3156,3120，1625，1564，1495，1459，1352，12341194，1058，763，657。'HNMR(CD3CN):S=7.47(d，1H)，7.45(d，1H)，7.40(s，1H)，7.37(s，1H)，7.25(t，1H)，7.20(t，1H)，5.36(s，2H)，3.79(s，3H)ppm。熱分解溫度35(TC。實(shí)施例13:N_(3-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>稱取N-(3-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.71g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(10mmo1)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到無(wú)色液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為90%。FTIR(cm—0:3156,3119,1619，1595，1571，1491，1455，1352，1196，1139，1057，842，790，740，693，666HNMR(CD3CN):S=7.45(q，2H)，7.38(s，1H)，7.19(d，1H)，7.16(t，1H)，7.12(d，1H)，5.31(s，2H)，3.81(s，3H)卯m。熱分解溫度35(TC。實(shí)施例14:N_(4-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成(CF3S02)2N-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>稱取N-(4-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.71g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(lOmmol)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到無(wú)色液體，經(jīng)靜置可得晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為90%。FTIR(cm—0:3155，3113，1607，1565，1515，1456，1132，1200，1060，842，788，651。'HNMR(CD3CN):S=7.43(q，2H)，7.39(s，2H)，7.19(t，2H)，5.30(s，2H)，3.81(s，3H)ppm。熱分解溫度350。C。實(shí)施例15:N_(2-甲基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物的合成LH3C_稱取2-甲基芐基溴9.25g(50mmo1)，溶解在50mL(0.47mol)甲苯中配成溶液。稱取N-甲基咪唑3.83g(47mmo1)溶解在20mL(0.19mol)甲苯中配成溶液。將所得的這兩種溶液分別一次性加入三口燒瓶中，于室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到無(wú)色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為86%。FTIR(cm—0:3063,2855，1570，1463，1160,749，661,622。力NMR(D20):S=7.20-7.28(m，7H)，5.28(s，2H)，3.73(s，3H)，2.14(s，3H)ppm。熱分解溫度20(TC。實(shí)施例16:N_(3-甲基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物的合成稱取3-甲基芐基溴9.25g(50mmo1)，溶解在50mL(0.47mol)甲苯中配成溶液。稱取N-甲基咪唑3.83g(47mmo1)溶解在20mL(0.19mol)甲苯中配成溶液。將所得的這兩種溶液分別一次性加入三口燒瓶中，于室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到無(wú)色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為88%。FTIR(cm—0:3060,2843，1609，1571，1450，1234，1167，749，665，621。^NMR(D20):5=7.32(s，lH)，7.31(s，lH)，7.25(t，lH)，7.18(d，lH)，7.12(s，1H)，7.09(d，1H)，5.22(s，2H)，3.75(s，3H)，2.22(s，3H)ppm。熱分解溫度200。C。實(shí)施例17:N_(4-甲基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物的合成稱取4-甲基芐基溴9.25g(50mmo1)，溶解在50mL(0.47mol)甲苯中配成溶液。稱取N-甲基咪唑3.83g(47mmo1)溶解在20mL(0.19mol)甲苯中配成溶液。將所得的這兩種溶液分別一次性加入三口燒瓶中，于室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到無(wú)色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為76%。FTIR(cm—0:3080,2843，1617，1572，1452，1234，1160，826，760，622。'HNMR(D20):5=7.31(d，lH)，7.29(d，lH)，7.18(s，4H)，5.19(s，2H)，3.73(s，3H)，2.22(s，3H)卯m。熱分解溫度200。C。實(shí)施例18:N_(2-甲基芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成l(CF3S02)2Nj稱取N-(2-甲基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.67g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(10mmo1)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到無(wú)色液體，經(jīng)靜置可得晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為90%。FTIR(cm—0:3154,2958，1573，1515，1463，1352，1194，1139，1057,740,653。'HNMR(CD3CN):S=7.40-7.23(m，7H)，5.33(s，2H)，3.81(s，3H)，2.28(s，3H)ppm。熱分解溫度300。C。實(shí)施例19:N_(3-甲基芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成CH3(CF3S02)2N稱取N-(4-甲基節(jié)基)-N'-甲基咪唑溴化物2.67g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(10mmo1)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到無(wú)色液體，經(jīng)靜置可得晶體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為66%。FTIR(cm—0:3155，3117，2961，2920，1569，1455，1355，1139，1198，1057,832,655。'HNMR(CD3CN):S=稱取N-(3-甲基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.67g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(10mmo1)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到無(wú)色液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為89%。FTIR(cm—0:3154,3118，2930，1609，1574，1455，1352，1139，1197，1058,740,789。'HNMR(CD3CN):5=7.38(s，2H)，7.32(t，1H)，7.24(d，1H)，7.20(s，1H)，7.17(d，1H)，5.27(s，2H)，3.82(s，3H)，2.34(s，3H)ppm。熱分解溫度35(TC。實(shí)施例20:N_(4-甲基芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成|(CF3S02)2NN7、207.38(s，2H)，7.27(d，2H)，7.26(d，2H)，5.26(s，2H)，3.81(s，3H)，2.34(s，3H)ppm。熱分解溫度300。C。實(shí)施例21:N_(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物的合成稱取4-硝基芐基溴10.8g(50mmol)，溶解在50mL(0.47mol)甲苯中配成溶液。稱取N-正丁基咪唑6.21g(50mmo1)溶解在20mL(0.19mol)甲苯中配成溶液。將所得的這兩種溶液分別一次性加入三口燒瓶中，于室溫下攪拌反應(yīng)12小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到無(wú)色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為91%。FTIR(cm—0:3125，3097，3074，2961，2935，2874，1604，1558，1517，1493，1441，1349，1152，855，804，773，720，731，657。'HNMR(D20):S=8.85(s，1H)，8.21-8.23(d，2H)，7.46—7.50(m，4H)，5.49(s，2H)，4.14—4.17(t，2H)，1.75-1.83(m，2H)，1.19-1.29(m，2H)，0.84-0.86(t，3H)ppm。熱分解溫度200。C。實(shí)施例22:N-(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑六氟磷酸鹽的合成稱取N-(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物3.40g(10mmo1)，溶于30mL去離子水中，稱取1.84g六氟磷酸鉀(lOmmol)溶于20mL去離子水中，將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)后，得到淺黃色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為53%。FTIR(cm—0:3161,3118,2965，2937,2876，1609，1564，1542，1451，1350，1160，841，733HNMR(d-DMS0):5=9.30(s，lH)，8.28-8.30(d，2H)，7.83—7.84(dd，2H)，7.64—7.66(d，2H)，5.59(s，2H)，4.17-4.20(t，2H)，1.75-1.82(m，2H)，1.23-1.32(m，2H)，0.89-0.92(t，3H)ppm。熱分解溫度310。C。實(shí)施例23:N-(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成稱取N-(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物3.40g(10mmo1)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(10mmo1)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到淺黃色液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為70%。(FITR(cm—0:3150，3116，2966，2878，1610，1562，1526，1460，1351，1197，1138，1057，858，805，789，739，653,616,570。力NMR(d-DMS0):S=9.30(s，1H)，8.28—8.30(d，2H)，7.83—7.85(dd，2H)，7.64-7.66(d，2H)，5.58(s，2H)，4.17—4.20(t，2H)，1.75—1.82(m，2H)，1.22—1.32(m，2H)，0.89-0.92(t，3H)卯m。熱分解溫度350。C。實(shí)施例24:N_(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>稱取4-氟芐基溴9.45g(50mmol)，溶解在50mL(0.47mol)甲苯中配成溶液。稱取N-正丁基咪唑6.21g(50mmo1)溶解在20mL(0.19mol)甲苯中配成溶液。將所得的這兩種溶液分別一次性加入三口燒瓶中，于室溫下攪拌反應(yīng)12小時(shí)。倒掉上層的甲苯層，將三口燒瓶抽真空，脫掉揮發(fā)性成分，得到無(wú)色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為97%。FTIR(cm—0:3125，3052，2961，2873，1603，1560，1512，1459，1225，1156，844，773，735，696。'HNMR(D20):S=8.74(s，1H)，7.41-7.44(m，2H)，7.36-7.38(t，2H)，7.10-7.35(t，2H)，5.30(s，2H)，4.09-4.13(t，2H)，1.72-1.79(m，2H)，1.17-1.26(m，2H)，0.83-0.84(t，3H)ppm。熱分解溫度200。C。^MMl^:N-(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑六氟磷酸鹽的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>稱取N-(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物3.13g(10mmol)，溶于30mL去離子水中，稱取1.84g六氟磷酸鉀(lOmmol)溶于20mL去離子水中，將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)后，得到淺黃色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為73%。FTIR(cm—0:3161,2965，2937,2877，1606，1562，1514，1456，1228，1156，841，773，740HNMR(d-DMSO):5=9.25(s，1H)，7.79(s，2H)，7.48-7.51(m，2H)，7.25-7.30(m，2H)，5.39(s，2H)，4.15-4.18(t，2H)，1.73-1.81(m，2H)，1.21-1.30(m，2H)，0.88-0.91(t，3H)ppm。熱分解溫度300。C。實(shí)施例26:N_(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>稱取N-(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物3.13g(10mmo1)，溶于30mL去離子水中，稱取2.87g(10mmo1)雙三氟甲基磺酰亞胺鋰溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。倒掉上層水相，用去離子水反復(fù)洗滌下層油相至不含溴離子(硝酸銀檢驗(yàn))為止，真空干燥24小時(shí)，得到淺黃色液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為54%。FTIR(cm—0:3148,3115,3089，2967,2939,2879，1606，1561，1514，1458，1352，1197，1139，1057，843，789，773，740，654，616，570。'HNMR(d-DMS0)，S=9.25(s，1H)，7.80(s，2H)，7.47—7.51(m，2H)，7.25—7.30(m，2H)，5.39(s，2H)，4.14—4.18(t，2H)，1.73—1.81(m，2H)，1.21-1.30(m，2H)，0.88—0.91(t，3H)ppm。熱分解溫度340。C。實(shí)施例27:N_(4-硝基芐基)-N'-異丁基咪唑溴化物的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>重復(fù)實(shí)施例21的制備方法，但是將其中的N-正丁基咪唑換作N-異丁基咪唑，得到淺灰色固體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為80%。FTIR(cm—0:3168，3046，2964，2869，1604，1567，1512，1443，1345，1169，1105，858，844，796，764，735，654，627，611。'HNMR(D20):S=8.90(s，1H)，8.23—8.25(d，2H)，7.52-7.58(m，4H)，5.53(s，2H)，4.01—4.03(d，2H)，2.06—2.17(m，1H)，0.87—0.89(d，6H)卯m。熱分解溫度20(TC。實(shí)施例28:N_(4-硝基芐基)-N'-異丁基咪唑六氟磷酸鹽的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>重復(fù)實(shí)施例22的制備方法，但是將其中的N-(4-硝基節(jié)基)-N'-正丁基咪唑溴化物換作N-(4-硝基芐基)-N'-異丁基咪唑溴化物，得到淺黃色固體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為70%。FTIR(cm—0:3168,3119,2966，2877，1601，1567，1528，1472，1455，1350，1161，1112，840，753，740，713，630，616，558，483。工HNMR(d-DMSO):S=9.28(s，1H)，8.28-8.30(d，2H)，7.82-7.88(m，2H)，7.63-7.67(m，2H)，5.60(s，2H)，4.02-4.03(d，2H)，2.06-2.13(m，1H)，0.86-0.88(d，6H)ppm。熱分解溫度290°C。^MM^:N-(4-硝基芐基)-N'-異丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>重復(fù)實(shí)施例23的制備方法，但是將其中的N_(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物換作N-(4-硝基芐基)-N'-異丁基咪唑溴化物，得到淺黃色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為76%。(FITR(cm—0:3149，3116,2968,2880，1610，1562，1526，1471，1451，1351，1197，1137，1057，858，805，789，739，714，653，615，570。丄HNMR(d-DMSO):S=9.29(s，1H)，8.28-8.30(d，2H)，7.82-7.88(m，2H)，7.63-7.68(m，2H)，5.60(s，2H)，4.02—4.04(d，2H)，2.06—2.13(m，1H)，0.86—0.88(d，6H)卯m。熱分解溫度31(TC。實(shí)施例30:N_(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑溴化物的合成重復(fù)實(shí)施例24的制備方法，但是將其中的N-正丁基咪唑換作N-異丁基咪唑，得到白色固體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為70%。FTIR(cm—0:3123，3052，2960，2873，1603，1560，1514，1459，1225，1156，844，773，735，696。'HNMR(D20):S=8.92(s，1H)，8.20(m，2H)，7.70-7.72(d，2H)，7.10-7.13(d，2H)，5.96(s，2H)，3.95(d，2H)，2.00-2.10(m，1H)，0.89(m，6H)ppm。熱分解溫度180。C。實(shí)施例31:N_(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑六氟磷酸鹽的合成重復(fù)實(shí)施例25的制備方法，但是將其中的N-(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物換作N-(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑溴化物，得到淺黃色固體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為69%。FTIR(cm—0:3161，3120，2965，2937，2877，1606，1562，1514，1456，1228，1156，841，773，740ZHNMR(d-DMSO):S=9.23(s，lH)，8.30(m，2H)，7.69-7.72(d，2H)，7.59-7.60(d，2H)，5.70(s，2H)，3.99(d，2H)，1.95-2.06(m，1H)，0.88-0.91(m，6H)卯m。熱分解溫度300。C。實(shí)施例32:N_(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成重復(fù)實(shí)施例26的制備方法，但是將其中的N-(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物換作N-(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑溴化物，得到淺黃色液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為70%。FTIR(cm—0:3148，3115，3089，2967，2939,2879，1606，1561，1514，1458，1352，1197，1139，1057，843，789，773，740，654，616，570。'HNMR(d-DMSO)，S=8.95(s，1H)，7.80(m，2H)，7.70—7.72(d，2H)，7.13—7.16(d，2H)，5.95(s，2H)，3.99(m，2H)，1.96-2.04(m，1H)，0.88-0.91(m，6H)ppm。熱分解溫度320。C。實(shí)施例33:N_(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑乙酸鹽的合成24稱取N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.98g(lOmmol)，溶于30mL去離子水中，稱取1.62g(5mmo1)乙酸鉛溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。過(guò)濾除去不溶物，將濾液旋蒸以除去大量水，真空干燥24小時(shí)除去殘留水及揮發(fā)性組分，得到黃色液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為90%。(FITR(cm—0:3412，3149，3080，2856，1574，1521，1398，1349，1165，1109，1014，859，806，725，623。'HNMR(D20):S=8.79(s，1H)，8.16-8.19(m，2H)，7.44-7.50(m，2H)，5.48(s，2H)，3.85(s，3H)，1.85(s，3H)ppm。熱分解溫度280。C。實(shí)施例34:N_(4-硝基節(jié)基)_N'-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}的合成N02稱取N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物2.98g(10mmo1)，溶于30mL去離子水中，稱取1.72g(10mmo1)對(duì)甲苯磺酸溶于20mL去離子水中。將所得的這兩種溶液混合，于室溫下攪拌反應(yīng)24小時(shí)。旋蒸除去大量水，真空干燥24小時(shí)以除去殘留水及揮發(fā)性組分，得到黃色液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)即為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為80%。(FITR(cm—0:3146，3109，2954，2917，2859，1608，1575，1522，1449，1349，1237，1164，1031，1007，858，817，725，682，621。'HNMR(D20):S=8.70(s，1H)，8.00-8.12(d，2H)，7.37-7.47(m，4H)，7.34-7.35(s，2H)，7.09-7.11(d，2H)，5.35(s，2H)，3.77(s，3H)，2.17(s，3H)卯m。熱分解溫度27(TC。實(shí)施例35:N-(4-硝基芐基)-N'-烯丙基咪唑溴化物的合成Br重復(fù)實(shí)施例21的制備方法，但是將其中的N-正丁基咪唑換作N-烯丙基咪唑，得到黃色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為76%。FTIR(cm—0:3090，3015，2966，2831，1606，1562，1521，1443，1423，1348，1153，1108，1084，949，857，806，756，726，718，655，619。'HNMR(D20):S=8.40(s，lH)，8.21-8.23(m，2H)，7.52-7.54(m，4H)，5.96-6.04(m，1H)，5.52(s，2H)，5.26(d，1H)，5.22(d，1H)，4.77(d，2H)卯m。熱分解溫度200。C。實(shí)施例36:N-(4-硝基芐基)-N'-炔丙基咪唑溴化物的合成Br重復(fù)實(shí)施例21的制備方法，但是將其中的N-正丁基咪唑換作N-炔丙基咪唑，得到黃色粉狀固體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為62%。FTIR(cm—0:3183，3165，3062，3016，2947，2123，1655，1607，1558，1514，1451，1422，1400，1353，1296，1272，1155，1111，1029，957，857，805，767，753，720，616，483。工HNMR(D20):S=3.29(s，1H)，5.03(s，2H)，5.50(d，2H)，7.49-7.60(m，4H)，8.20(d，2H)，9.01(s，lH)卯m。熱分解溫度20(TC。實(shí)施例37:N-(4-硝基芐基)-N'-烯丙基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成重復(fù)實(shí)施例23的制備方法，但是將其中的N-(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物換作N-(4-硝基芐基)-N'-烯丙基咪唑溴化物，得到黃色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為62%。(FITR(cm—0:3147,3117，3086，1611，1561，1529，1452，1348，1195，1136，1056，951，858，806，790，740，714，616，570。^NMR(d-DMSO):S=9.30(s，1H)，8.28-8.30(m，2H)，7.86-7.89(m，4H)，6.01-6.11(m，1H)，5.60(s，2H)，5.38-5.40(d，1H)，5.19(d，1H)，4.85-4.87(d，2H)ppm。熱分解溫度310°C。實(shí)施例38:N-(4-硝基節(jié)基)-N'-炔丙基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽的合成重復(fù)實(shí)施例23的制備方法，但是將其中的N_(4-硝基節(jié)基)_N'-正丁基咪唑溴化物換作N-(4-硝基芐基)-N'-炔丙基咪唑溴化物，得到黃色粘稠液體。所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜分析確認(rèn)為標(biāo)題中所述的化合物，產(chǎn)率為63%。(FITR(cm—0:3280，3151，3088，2988，2860，2138，1610，1562，1525，1445，1351，1198，1056，953，859，790，740，653,615,570。'HNMR(d-DMSO):S=3.87(s，1H)，5.20(d，2H)，5.62(s，2H)，7.67(d，2H)，7.86-7.88(m，2H)，8.28(d，2H)，9.42(s，1H)ppm。熱分解溫度310。C。實(shí)施例39:在離子液體中合成PET的縮聚反應(yīng)實(shí)驗(yàn)本合成試驗(yàn)總體而言包括兩步第一步為酯交換反應(yīng)得到縮合單體BHET(對(duì)苯二甲酸雙_P_羥乙酯)，第二步為縮合單體BHET在離子液體存在下的縮聚反應(yīng)。合成BHET。在四口瓶上安裝攪拌器、蒸餾頭及溫度計(jì)，蒸餾頭處繼續(xù)連接冷凝管、尾接管及接收瓶，以油浴加熱方式將四口瓶中對(duì)苯二甲酸二甲酯(匿T)(29.14g，0.15mol)預(yù)熱到ll(TC，加入乙二醇(EG)(19.22g，0.31mol)，以95rpm的攪拌速度繼續(xù)攪拌升溫至135°C，匿T開(kāi)始大量熔化。在攪拌下繼續(xù)升溫，當(dāng)溫度升至19(TC時(shí)，加入作為催化劑的乙酸錳(0.006g)和乙酸鎂(0.005g)，在此溫度下保持30min，之后餾出甲醇，保持此溫度不變6h后停止反應(yīng)。所得產(chǎn)物為無(wú)色透明液體，靜置冷卻后，凝結(jié)成乳白色塊狀物，該產(chǎn)物即為朋ET。按照下表1所示量分別稱取BHET縮合單體和離子液體，將它們同時(shí)加入裝有攪拌器和配有冷凝管和接收瓶的三口燒瓶中，之后加入作為催化劑的乙二醇銻(0.0016g)。將燒瓶密封，抽真空至50Pa，通氮?dú)?，反?fù)此操作三次以置換反應(yīng)器中的氧氣。之后，油浴升溫，在攪拌下，使反應(yīng)混合物于20(TC和常壓下反應(yīng)0.5h，然后升溫至230°C，在此溫度下減壓至1.0X103Pa反應(yīng)1.5h，維持溫度不變將體系壓力調(diào)至0.5X103Pa反應(yīng)1.5h，然后在此壓力下再升溫至24(TC反應(yīng)0.5h。停止反應(yīng)，充氮?dú)馐篃績(jī)?nèi)壓力為常壓，然后自然降至室溫，得到固體產(chǎn)物。將該固體產(chǎn)物粉碎，以乙腈為溶劑，采用索氏抽提方法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行純化分離，得到聚合產(chǎn)物PET。各PET產(chǎn)物的重均分子量Mw及多分散指數(shù)MyMn見(jiàn)表1。聚酯分子量表征分別稱取3.Omg各PET樣品于10mL具塞試管中，加入0.3mL鄰氯苯酚，將具塞試管置于95105°C的烘箱中放置15min，PET樣品完全溶解在鄰氯苯酚中，待樣品溶解后用氯仿稀釋，過(guò)濾后進(jìn)行GPC分析。所用儀器為凝膠滲透色譜儀(PL-GPC50GelPermeationChromatograph，英國(guó)Polymerlaboratories公司)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權(quán)利要求咪唑類離子液體，該離子液體具有通式A+B-，其中所述的A+如式(I)所示式(I)中R1為含有1～4個(gè)碳原子的飽和或不飽和的直鏈或支鏈烴基，而R2具有如下通式(II)結(jié)構(gòu)式(II)中，n為1-6的整數(shù)；Y為選自硝基、鹵素或C1-C6烷基的取代基，該鹵素優(yōu)選為氟、氯、溴或碘；和＊表示式(II)結(jié)構(gòu)與式(I)中氮雜原子的連接點(diǎn)，以及所述的B-為選自下組的陰離子氯離子、溴離子、碘離子、硝酸根、硫酸根、磷酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、雙三氟甲基磺酰亞胺根、乙酸根、對(duì)甲苯磺酸根和三氟甲磺酸根。F2009102076536C0000011.tif,F2009102076536C0000012.tif2.如權(quán)利要求1所述的離子液體，其特征在于n為1或2，優(yōu)選1，并且Y為硝基、鹵素或甲基，更優(yōu)選硝基、氟、氯、溴或碘，進(jìn)一步優(yōu)選硝基、氟或氯，最優(yōu)選硝基或氟。3.如權(quán)利要求1所述的離子液體，其特征在于&為Q-Q直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基、正丁基、異丁基、烯丙基或炔丙基，更優(yōu)選甲基、正丁基或異丁基，最優(yōu)選甲基。4.如權(quán)利要求1所述的離子液體，其特征在于該離子液々N-(2-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑溴化物；N-(3-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑溴化物；N-(4-硝基節(jié)基)-N'_甲基咪唑溴化物；N-(4-硝基節(jié)基)-N'-甲基咪唑四氟硼酸鹽；N-(4-硝基節(jié)基)-N'_甲基咪唑六氟磷酸鹽；N-(2-硝基節(jié)基)-N'_甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽N-(3-硝基節(jié)基)-N'_甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽N-(4-硝基節(jié)基)-N'_甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽N-(2-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物；N-(3-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物；N-(4-氟芐基)-N'-甲基咪唑溴化物；N-(2-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N-(3-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N-(4-氟芐基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N-(2-甲基節(jié)基)-N'_甲基咪唑溴化物；N-(3-甲基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物；N-(4-甲基芐基)-N'-甲基咪唑溴化物；N-(2-甲基節(jié)基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N-(3-甲基節(jié)基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-甲基節(jié)基)-N'-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N-(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物；N-(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑六氟磷酸鹽；N-(4-硝基芐基)-N'-正丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N_(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑溴化物；N_(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑六氟磷酸鹽；N_(4-氟芐基)-N'-正丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N-(4-硝基芐基)-N'-異丁基咪唑溴化物；N_(4-硝基芐基)-N'-異丁基咪唑六氟磷酸鹽；N-(4-硝基芐基)-N'-異丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N-(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑溴化物；N_(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑六氟磷酸鹽；N_(4-氟芐基)-N'-異丁基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；N-(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑乙酸鹽；N_(4-硝基芐基)-N'-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}；N-(4-硝基芐基)-N'-烯丙基咪唑溴化物；N-(4-硝基芐基)-N'-炔丙基咪唑溴化物；N-(4-硝基芐基)-N'-烯丙基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽；或N_(4-硝基芐基)-N'-炔丙基咪唑雙三氟甲基磺酰亞胺鹽。5.—種制備如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所要求的其中B—為Cl—、Br—或I—陰離子的鹵化物離子液體A+B—的方法，該方法包括使下式(III)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中n和Y如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)于式(II)所定義，和X'為鹵素，優(yōu)選為氯、溴或碘，與下式(IV)化合物反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中&如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)于式(I)所定義，得到離子液體A+B—，其中B—為Cl—、Br—或I—陰離子，而A+如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)通式A+B—所定義。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，式(III)化合物相對(duì)于式(IV)化合物以摩爾過(guò)量使用，優(yōu)選前者與后者的摩爾用量比例為1.05:11.5:1。7.如權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于，式(III)化合物與式(IV)化合物的反應(yīng)在溶劑-尤其是甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃或其任意混合物-存在下于2012(TC下進(jìn)行1-24小時(shí)。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，將式(III)化合物和式(IV)化合物以其本身一次性加入到溶劑中；或者事先將式(III)化合物和式(IV)化合物分別溶解于溶劑中形成溶液，然后再將這兩種溶液混合，對(duì)此優(yōu)選式(III)化合物和式(IV)化合物各自與溶劑的摩爾比為o.06:io.3:i;或者將式(in)化合物和式(iv)化合物中的一種溶解在溶劑中形成溶液，然后將該溶液與式(III)化合物和式(IV)化合物中的另一種混合。9.一種制備如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所要求的其中B—為硝酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、雙三氟甲基磺酰亞胺根、乙酸根、對(duì)甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、磷酸根或硫酸根的離子液體A+B—的方法，該方法包括(a)根據(jù)權(quán)利要求58中任一項(xiàng)的方法制備如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所要求的其中B—為Cl—、Br—或I—陰離子的鹵化物離子液體A+B—，其中A+如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)通式A+B—所定義；以及(bl)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與硝酸銀水溶液反應(yīng)，使鹵離子生成沉淀，從而得到離子液體A+B—，其中B—為硝酸根，和A+如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)通式A+B—所定義；或者(b2)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與四氟硼酸或其堿金屬鹽或者六氟磷酸或其堿金屬鹽的水溶液反應(yīng)，得到離子液體A+B—，其中B—分別為四氟硼酸根或六氟磷酸根，和A+如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)通式A+B—所定義；或者(b3)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與雙三氟甲基磺酰亞胺的鋰、鈉或鉀鹽的水溶液反應(yīng)，分液得到離子液體A+B—，其中B—為雙三氟甲基磺酰亞胺根，和A+如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)通式A+B—所定義；或者(b4)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與乙酸鉛或乙酸銀的水溶液反應(yīng)，使鹵離子生成沉淀，從而得到離子液體A+B—，其中B—為乙酸根，和A+如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)通式A+B—所定義；或者(b5)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與對(duì)甲苯磺酸或三氟甲磺酸的水溶液反應(yīng)，使鹵離子生成氫鹵酸，從而得到離子液體A+B—，其中B—分別為對(duì)甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根，和A+如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)通式A+B—所定義；或者(b6)使步驟(a)中得到的鹵化物離子液體與磷酸或其水溶液或磷酸堿金屬鹽的水溶液或者濃硫酸或其水溶液或硫酸堿金屬鹽的水溶液反應(yīng)，使鹵離子生成氫鹵酸或堿金屬鹵化物，從而得到離子液體A+B—，其中B—分別為磷酸根或硫酸根，和A+如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)對(duì)通式A+B—所定義。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，在步驟(bl)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的等摩爾量的硝酸銀混合，在室溫下反應(yīng)，使鹵素陰離子生成鹵化銀沉淀，之后過(guò)濾，并將濾液蒸發(fā)，從而得到其中B—為硝酸根的離子液體A+B—;或者在步驟(b2)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的等摩爾量的四氟硼酸或其堿金屬鹽或者六氟磷酸或其堿金屬鹽混合，在室溫下攪拌反應(yīng)124小時(shí)，分離出下層油相或固體，用去離子水反復(fù)洗滌，直到洗滌液中無(wú)鹵素陰離子為止，從而得到其中B—分別為四氟硼酸根或六氟磷酸根的離子液體A+B—;或者在步驟(b3)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的等摩爾量的雙三氟甲基磺酰亞胺的鋰、鈉或鉀鹽混合，在室溫下攪拌反應(yīng)124小時(shí)，分離出下層油相，用去離子水反復(fù)洗滌，直到洗滌液中無(wú)鹵素陰離子為止，從而得到其中B—為雙三氟甲基磺酰亞胺根的離子液體A+B—;或者在步驟(b4)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的化學(xué)計(jì)算量的乙酸鉛或乙酸銀混合，在室溫下反應(yīng)，使鹵素陰離子生成鹵化鉛或鹵化銀沉淀，之后過(guò)濾，將濾液蒸發(fā)，從而得到其中B—為乙酸根的離子液體A+B—;或者在步驟(b5)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再與呈水溶液形式的等摩爾量的對(duì)甲苯磺酸或三氟甲磺酸混合，在室溫和自生壓力下反應(yīng)，使鹵素陰離子生成氫鹵酸，將濾液蒸發(fā)，從而得到其中B—分別為對(duì)甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根的離子液體A+B—;或者在步驟(b6)中，將步驟(a)中得到的B—為鹵素陰離子的鹵化物離子液體溶于去離子水中，之后再將磷酸或其水溶液或磷酸堿金屬鹽的水溶液或者濃硫酸或其水溶液或硫酸堿金屬鹽的水溶液滴加入其中，在-ioot:和自生壓力下反應(yīng)，使鹵素陰離子生成氫鹵酸或堿金屬卣化物，在使用磷酸或其水溶液或者濃硫酸或其水溶液的情況下將濾液蒸發(fā)，而在使用磷酸堿金屬鹽或硫酸堿金屬鹽的水溶液的情形下冷卻濾液使堿金屬卣化物析出，過(guò)濾后再將濾液蒸發(fā)，從而得到B—分別為磷酸根或硫酸根的離子液體A+B—。11.如權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于，四氟硼酸堿金屬鹽、六氟磷酸堿金屬鹽、磷酸堿金屬鹽和硫酸堿金屬鹽為四氟硼酸、六氟磷酸、磷酸和硫酸各自的鋰、鈉、鉀、銣或銫鹽。全文摘要本發(fā)明涉及離子液體A+B-，其中A+如式(I)所示，其中R1為含有1～4個(gè)碳原子的烴基，R2具有式(II)結(jié)構(gòu)，式(II)中n為1-6的整數(shù)，Y為硝基、鹵素或C1-C6烷基；和＊表示式(II)結(jié)構(gòu)與式(I)氮原子的連接點(diǎn)，以及B-為Cl-、Br-、I-、NO3-、SO4-、PO4-、BF4-、PF6-、[(CF3SO2)2N]-、Ac-、[CH3-C6H4-SO3]-或[CF3SO3]-。本發(fā)明還涉及制備式A+B-離子液體的方法，包括使式(III)化合物與式(IV)化合物反應(yīng)，得到B-為Cl-、Br-或I-的鹵化物離子液體A+B-，具有其它陰離子的離子液體可通過(guò)將該鹵化物離子液體進(jìn)行離子交換而獲得。本發(fā)明離子液體可作為溶劑、催化劑用于有機(jī)合成、高分子合成、高分子加工等領(lǐng)域。文檔編號(hào)C07D233/00GK101698660SQ20091020765公開(kāi)日2010年4月28日申請(qǐng)日期2009年10月28日優(yōu)先權(quán)日2009年10月28日發(fā)明者劉正平,竇軍彥,趙云濤申請(qǐng)人:北京師范大學(xué)