專利名稱：一種制備3-甲氧基-4-羥基扁桃酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備香蘭素中間體3-甲氧基-4-羥基扁桃酸的方法，具體說(shuō)涉及 一種乙醛酸法制備3-甲氧基-4-羥基扁桃酸的方法。
背景技術(shù)：
3-甲氧基-4-羥基扁桃酸是合成香蘭素的重要中間體。香蘭素或乙基香蘭素為廣 譜型香料，可用作定香劑、調(diào)味劑和變味劑；此外，還是合成醫(yī)藥的重要中間體。目前，采用乙醛酸法制備3-甲氧基-4-羥基扁桃酸過(guò)程中，未對(duì)原料配制成溶液 后的穩(wěn)定性進(jìn)行系統(tǒng)考察，并且縮合反應(yīng)在較高溫下進(jìn)行，造成副反應(yīng)增加，愈創(chuàng)木酚選擇 性及產(chǎn)品收率低，產(chǎn)品顏色深、焦油多，影響后序操作等不足。歐洲專利EP0023459，公布了 以愈創(chuàng)木酚和乙醛酸為原料，反應(yīng)溫度35 85°C，最后得到3-甲氧基-4-羥基扁桃酸收率 僅為74. 6%。已公開(kāi)的德國(guó)專利621567，公布了以愈創(chuàng)木酚和乙醛酸為原料，在室溫堿性 條件下反應(yīng)數(shù)天可以得到3-甲氧基-4-羥基扁桃酸，但是沒(méi)有說(shuō)明產(chǎn)品收率。我國(guó)在90 年代后期對(duì)該工藝開(kāi)始進(jìn)行研究，1999年李耀先等人在“精細(xì)化工.總第16卷”期刊中發(fā) 表了《乙醛酸法合成香蘭素和乙基香蘭素》文章，以愈創(chuàng)木酚或乙基愈創(chuàng)木酚和乙醛酸為原 料，反應(yīng)溫度30 45°C，反應(yīng)時(shí)間5. 5 6.釙，產(chǎn)品收率為80% 85%。2000年，承德石 油高等?？茖W(xué)校趙元等人發(fā)表了《3_甲氧基-4-羥基扁桃酸的合成》文章，該工藝以愈創(chuàng) 木酚和乙醛酸為原料，反應(yīng)溫度25 85°C下進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間7 8h，產(chǎn)品收率為 48% 77%，隨溫度升高，產(chǎn)品顏色加深，粘度增大，焦油增多。國(guó)內(nèi)專利《乙醛酸法合成3-甲氧基-4-羥基扁桃酸或3-乙氧基-4-羥基扁桃酸 的方法》(專利申請(qǐng)?zhí)?00710055299. 0)，公開(kāi)了以愈創(chuàng)木酚或乙基愈創(chuàng)木酚和乙醛酸為原 料，反應(yīng)溫度27 ^TC下，加入季胺鹽類化合物催化劑，反應(yīng)時(shí)間3. 5 5h，產(chǎn)品收率為 81% 86%的工藝，但是產(chǎn)品中加入季胺鹽類催化劑給后序操作帶來(lái)不便，同時(shí)也影響了 后序的產(chǎn)品質(zhì)量。香蘭素和乙基香蘭素作為高附加值的精細(xì)化學(xué)品，是目前我國(guó)出口創(chuàng)匯的精細(xì)化 工品之一。多年來(lái)，一些高校及企、事業(yè)單位的專家學(xué)者，將提高香蘭素和乙基香蘭素的收 率作為重要的課題來(lái)研究，但是收率仍不夠理想。目前國(guó)內(nèi)已公開(kāi)乙醛酸法合成香蘭素和 乙基香蘭素的方法，收率一般不超過(guò)75%，其中縮合收率一般在85%以下，因此提高縮合 反應(yīng)收率是產(chǎn)品香蘭素收率提高的關(guān)鍵所在。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種以愈創(chuàng)木酚與乙醛酸為原料，制備3-甲氧基-4-羥基 扁桃酸的方法，使縮合產(chǎn)品收率達(dá)到95%以上。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下在制備乙醛酸鈉溶液過(guò)程中，在高溫、強(qiáng)堿下容易發(fā)生乙醛酸歧化反應(yīng)，方程式表 述如下
權(quán)利要求
1. 一種制備3-甲氧基-4-羥基扁桃酸的方法，以愈創(chuàng)木酚與乙醛酸為原料，其制備步 驟如下制備乙醛酸鈉溶液攪拌下向重量含量10 11%乙醛酸溶液中緩慢加入重量含量 30%的氫氧化鈉溶液，反應(yīng)溫度0 50°C，控制溶液pH值1 7 ；得到的乙醛酸鈉溶液備 用；制備愈創(chuàng)木酚鈉溶液在氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌下，將愈創(chuàng)木酚加入水中，緩慢加入重量含量 30%的氫氧化鈉溶液，其中，愈創(chuàng)木酚與水的重量比為1 8 12 ；反應(yīng)溫度0 50°C，控 制溶液PH值11 12 ；得到的愈創(chuàng)木酚鈉溶液備用；在氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌下，將上述制得的乙醛酸鈉溶液緩慢滴加到上述備用的愈創(chuàng)木酚鈉 溶液中，乙醛酸鈉與愈創(chuàng)木酚鈉的摩爾比為1 1.2 2，控制反應(yīng)溫度0 20°C，pH值 11 12，滴加30 90mi η后，繼續(xù)攪拌1 3h，在上述的反應(yīng)溫度下靜止反應(yīng)M 36h，再 用重量含量50%的硫酸溶液將反應(yīng)液酸化，pH值為4 5，反應(yīng)完畢，制得3-甲氧基-4-羥 基扁桃酸。
全文摘要
一種制備3-甲氧基-4-羥基扁桃酸的方法，以愈創(chuàng)木酚與乙醛酸為原料，攪拌下向乙醛酸溶液中緩慢加入30wt％的氫氧化鈉溶液，反應(yīng)溫度0～50℃，pH值1～7，得到乙醛酸鈉溶液；在氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌下將愈創(chuàng)木酚加至水中，緩慢加入30wt％的氫氧化鈉溶液，反應(yīng)溫度0～50℃，pH值11～12，得到愈創(chuàng)木酚鈉；在氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌下，將乙醛酸鈉溶液緩慢滴至愈創(chuàng)木酚鈉溶液中，乙醛酸鈉與愈創(chuàng)木酚鈉摩爾比1∶1.2～2，反應(yīng)溫度0～20℃，pH值11～12，滴加30～90min后，再攪拌1～3h，在反應(yīng)溫度下靜止反應(yīng)24～36h，然后用50wt％的硫酸溶液將反應(yīng)液酸化，pH值控制4～5；收率95wt％以上。
文檔編號(hào)C07C51/367GK102086151SQ20091024208
公開(kāi)日2011年6月8日 申請(qǐng)日期2009年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月4日
發(fā)明者劉宇, 姜悅, 張新勝, 張正春, 李正, 李江利, 王淑娟, 石大川, 陳志明, 陳文博, 項(xiàng)文言, 魏國(guó)峰 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司