專利名稱：一種甜味抑制劑2-(4-甲氧基苯基)丙酸鈉的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2-(4-甲氧基苯基)丙酸鈉的化學(xué)合成方法，該化合物2-(4_甲氧基苯基)丙酸鈉是一種甜味抑制劑。
背景技術(shù)：
蔗糖在食品中一方面作為甜味劑可以增加食品的口感，同時(shí)蔗糖還廣泛用作食品防腐劑、膨脹劑、增色劑、分散劑等。但是當(dāng)蔗糖作食品防腐劑、膨脹劑、增色劑、分散劑時(shí)，往往因?yàn)樘砑恿看蠖鴮?dǎo)致甜度過高，從而產(chǎn)生不愉快的味道。因此一些可以降低甜度而無需減少蔗糖用量的甜味抑制劑的使用對(duì)減輕因用糖過量而導(dǎo)致的不愉快的味道意義重大。
2-(4_甲氧基苯基)丙酸鈉是存在于咖啡豆中的一種天然物質(zhì)，研究發(fā)現(xiàn)，其具有良好的甜味抑制功能，而且其本身無味，在受熱狀態(tài)和焙烤過程中也十分穩(wěn)定。1987年美國調(diào)味品及香料生產(chǎn)廠商協(xié)會(huì)認(rèn)為，作為點(diǎn)心和糖果蜜餞、糖霜中的食品添加劑，該物質(zhì)是"公認(rèn)安全物質(zhì)"。美國專利中公布了該物質(zhì)的制備方法(Barnett， Ronald E. Foodscontainingsweetness inhibiting agents. US 4544565)，但本申請(qǐng)人研究發(fā)現(xiàn)，根據(jù)該專利方法進(jìn)行合成， 一方面產(chǎn)率較低，而且產(chǎn)品純度也低，難以達(dá)到作為食品添加劑使用的標(biāo)準(zhǔn)?；诖?，本申請(qǐng)人對(duì)該物質(zhì)的合成方法進(jìn)行了探索，取得了滿意的結(jié)果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提出一種甜味抑制劑2-(4_甲氧基苯
基)丙酸鈉新的合成方法。以克服現(xiàn)有方法制備的2-(4-甲氧基苯基)丙酸鈉中存在的大
量雜質(zhì)，純度不高的缺陷。 本發(fā)明的技術(shù)方案如下 —種甜味抑制劑2-(4_甲氧基苯基)丙酸鈉的化學(xué)合成方法，其步驟是，以對(duì)甲氧基苯酚和2-氯丙酸乙酯為原料，以無水乙醇為溶劑，以碳酸鉀為縛酸劑，碘化鉀或碘化鈉為催化劑，先回流反應(yīng)制得2-(4_甲氧基苯基)丙酸鉀，再用鹽酸酸化制得2-(4_甲氧基苯基)丙酸，然后再用氫氧化鈉中和2-(4-甲氧基苯基)丙酸得到2-(4-甲氧基苯基)丙酸鈉。 其中具體步驟、物質(zhì)的量及其反應(yīng)條件是所述方法中對(duì)甲氧基苯酚與2-氯丙酸
乙酯的摩爾之比為i : i-i : 1.2，碳酸鉀與2-氯丙酸乙酯的摩爾之比為i : i-i : 1.3。
催化劑碘化鉀或碘化鈉為對(duì)甲氧基苯酚質(zhì)量的1% _5%。無水乙醇為對(duì)甲氧基苯酚質(zhì)量的3-30倍。反應(yīng)時(shí)間為5-30h;冷卻，過濾，濾液蒸餾回收乙醇。將所得固體加入其質(zhì)量3-30倍的乙酸乙酯和3-30倍的去離子水，靜止分層以除去未反應(yīng)的原料，收集水層并將水層用食品級(jí)鹽酸調(diào)至pH值為2.0，產(chǎn)生大量白色固體，加入質(zhì)量3-30倍乙醚溶解水層中的固體，然后將收集的乙醚層再用去離子水3-30倍洗滌以除去殘留的鉀離子，蒸去乙醚得白色固體2-(2-甲氧基苯基)丙酸。然后將所得2-(4-甲氧基苯基)丙酸固體溶入等摩爾的氫氧化鈉水溶液中，溶后在70-9(TC旋轉(zhuǎn)蒸去水即得甜味抑制劑2-(2-甲氧基苯基)丙酸鈉。
更詳細(xì)的技術(shù)方案見《具體實(shí)施方式
》。


圖1 :是2-(2-甲氧基苯基)丙酸鈉的HPLC圖(對(duì)照方法)。
圖2:是本發(fā)明合成的2-(2-甲氧基苯基)丙酸鈉的HPLC圖。
圖3:是本發(fā)明合成的2-(2-甲氧基苯基)丙酸的質(zhì)譜圖。
圖4 :是本發(fā)明合成的2_(2-甲氧基苯基)丙酸鈉的紅外圖。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明所表示的化合物的制備方法。本實(shí)施例僅對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。同時(shí)下列實(shí)施例均是參照前面的《發(fā)明內(nèi)容》所述的技術(shù)方案，如無特別說明，應(yīng)視為本《具體實(shí)施方式
》的技術(shù)內(nèi)容。
實(shí)施例l(對(duì)照試驗(yàn)) 將對(duì)甲氧基苯酚6. 2g(50mmol)，2-氯丙酸6. lg(55mmo1)，氫氧化鈉2. 3g(58mmol)，去離子水40mL于100mL單口燒瓶中，加熱回流反應(yīng)約6h，反應(yīng)結(jié)束后用食品級(jí)鹽酸調(diào)至pH值為2.0，產(chǎn)生大量粘稠狀白色固體，過濾得粘稠狀白色固體2-(2-甲氧基苯基)丙酸6.0g。產(chǎn)率66.67%，產(chǎn)物為混合物(見附圖l所示)。然后將所得粘稠物2-(4-甲氧基苯基)丙酸溶入等摩爾的氫氧化鈉水溶液中，溶后在8(TC旋轉(zhuǎn)蒸去水即得甜味抑制劑2-(2-甲氧基苯基)丙酸鈉。
實(shí)施例2(本發(fā)明) 將對(duì)甲氧基苯酚6. 2g(50mmo1) ，2-氯丙酸乙酯7. 7g(55mmo1)，碳酸鉀8. 0g(58mmo1)。催化劑碘化鉀0. lg，無水乙醇40mL于100mL單口燒瓶中，加熱回流反應(yīng)約6h，經(jīng)薄層色譜檢驗(yàn)2-氯丙酸乙酯基本反應(yīng)完全為止，冷卻，過濾，濾液蒸餾回收乙醇。將上述過濾所得固體加入50mL乙酸乙酯，去離子水60mL，靜止分層，收集水層并將水層用食品級(jí)鹽酸調(diào)至pH值為2.0，產(chǎn)生大量白色固體，加入乙醚溶解水層中的固體，每次40mL，共提取三次，然后將收集的乙醚層再用去離子水20mL洗滌兩次以除去殘留的鉀離子，蒸去乙醚得白色固體2-(2-甲氧基苯基)丙酸7.9g。產(chǎn)率為87.78%，純度為99.75% (見附圖2)。然后將所得2-(4-甲氧基苯基)丙酸固體溶入等摩爾的10mL氫氧化鈉(1. 76g)水溶液中，溶后在8(TC旋轉(zhuǎn)蒸去水即得甜味抑制劑2-(2-甲氧基苯基)丙酸鈉。
實(shí)施例3(本發(fā)明) 將對(duì)甲氧基苯酚6. 2g(50mmo1) ，2-氯丙酸乙酯7. 7g(55mmo1)，碳酸鉀8. 0g(58mmo1)。催化劑碘化鈉0. lg，無水乙醇40mL于100mL單口燒瓶中，加熱回流反應(yīng)約6h，經(jīng)薄層色譜檢驗(yàn)2-氯丙酸乙酯基本反應(yīng)完全為止，冷卻，過濾，濾液蒸餾回收乙醇。將上述過濾所得固體加入50mL乙酸乙酯，去離子水60mL，靜止分層，收集水層并將水層用食品級(jí)鹽酸調(diào)至pH值為2.0，產(chǎn)生大量白色固體，加入乙醚溶解水層中的固體，每次40mL，共提取三次，然后將收集的乙醚層再用去離子水20mL洗滌兩次以除去殘留的鉀離子，蒸去乙醚得白色固體2-(2-甲氧基苯基)丙酸8.0g。產(chǎn)率為88.9%，純度為99.73%。然后將所得2-(4-甲氧基苯基)丙酸固體溶入等摩爾的10mL氫氧化鈉(1.78g)水溶液中，溶后在80°〇旋轉(zhuǎn)蒸去水即得甜味抑制劑2-(2-甲氧基苯基)丙酸鈉。
權(quán)利要求
一種甜味抑制劑2-(4-甲氧基苯基)丙酸鈉的化學(xué)合成方法，其特征是，以對(duì)甲氧基苯酚和2-氯丙酸乙酯為原料，以無水乙醇為溶劑，以碳酸鉀為縛酸劑，碘化鉀或碘化鈉為催化劑，先回流反應(yīng)制得2-(4-甲氧基苯基)丙酸鉀，再用鹽酸酸化制得2-(4-甲氧基苯基)丙酸，然后再用氫氧化鈉中和2-(4-甲氧基苯基)丙酸得到2-(4-甲氧基苯基)丙酸鈉；其中所述的對(duì)甲氧基苯酚與2-氯丙酸乙酯的摩爾之比為1∶1-1∶1.2，碳酸鉀與2-氯丙酸乙酯的摩爾之比為1∶1-1∶1.3；所述催化劑碘化鉀或碘化鈉為對(duì)甲氧基苯酚質(zhì)量的1％-5％；所述無水乙醇為對(duì)甲氧基苯酚質(zhì)量的3-30倍；反應(yīng)時(shí)間為5-30h；冷卻，過濾，濾液蒸餾回收乙醇；將所得固體加入其質(zhì)量3-30倍的乙酸乙酯和3-30倍的去離子水，靜止分層以除去未反應(yīng)的原料，收集水層并將水層用食品級(jí)鹽酸調(diào)至pH值為2.0，產(chǎn)生大量白色固體，加入質(zhì)量3-30倍乙醚溶解水層中的固體，然后將收集的乙醚層再用去離子水3-30倍洗滌以除去殘留的鉀離子，蒸去乙醚得白色固體2-(2-甲氧基苯基)丙酸；將所得2-(4-甲氧基苯基)丙酸固體溶入等摩爾的氫氧化鈉水溶液中，溶后在70-90℃旋轉(zhuǎn)蒸去水即得甜味抑制劑2-(2-甲氧基苯基)丙酸鈉。
全文摘要
本發(fā)明屬于化合物的制備方法領(lǐng)域，具體涉及一種甜味抑制劑2-(4-甲氧基苯基)丙酸鈉的化學(xué)合成方法，以摩爾比為1∶1-1∶1.2的對(duì)甲氧基苯酚和2-氯丙酸乙酯為原料，碳酸鉀為縛酸劑，其與對(duì)甲氧基苯酚的摩爾比為1∶1-1∶1.3，碘化鉀或碘化鈉為催化劑，質(zhì)量為對(duì)甲氧基苯酚質(zhì)量的1％-5％。無水乙醇為溶劑，回流反應(yīng)，冷卻，過濾，濾液蒸餾回收乙醇；將所得固體用乙酸乙酯和去離子水分液處理，收集水層并將水層用食品級(jí)鹽酸調(diào)pH至2.0，加入乙醚溶解水層中的固體，乙醚層蒸餾得白色固體2-(2-甲氧基苯基)丙酸；最后將2-(4-甲氧基苯基)丙酸固體溶入等摩爾的氫氧化鈉水溶液中，旋轉(zhuǎn)蒸去水即得甜味抑制劑2-(2-甲氧基苯基)丙酸鈉。本發(fā)明能有效除去生成產(chǎn)物中的雜質(zhì)，產(chǎn)物純度高。
文檔編號(hào)C07C51/41GK101735037SQ200910273148
公開日2010年6月16日 申請(qǐng)日期2009年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月11日
發(fā)明者劉軍安, 張全, 江洪, 魏曉磊 申請(qǐng)人:華中農(nóng)業(yè)大學(xué)