專利名稱：：5-壬基水楊醛肟的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種銅萃取劑的制備方法，特別是涉及一種5-壬基水楊醛肟的制備方法。本發(fā)明涉及一種異氰酸酯化合物的制備方法，特別是涉及一種三烷氧基硅烷基異氰酸酯的制備方法。
背景技術(shù)：
：5-壬基水楊醛肟是一種銅萃取劑，美國(guó)專利US5260487A公開了5-壬基水楊醛的制備方法，該方法需要用專門制備的引發(fā)劑甲醇鎂，因此條件苛刻，并且5-壬基水楊醛的收率也只有86%，含量只有85%。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服上述問題，提供一種5-壬基水楊醛肟的制備方法。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是一種5-壬基水楊醛肟的制備方法，具有以下步驟①在氮?dú)獾拇嬖谙?，向反?yīng)瓶中加入甲醇、甲苯以及金屬鎂，升溫至55r65r回流反應(yīng)O.5hlh，然后加入碘粒，反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體通入另一盛有甲苯的瓶中，并產(chǎn)生氣泡，至該盛有甲苯的瓶中無氣泡時(shí)再加入金屬鎂，在55'C65'C回流反應(yīng)，直至金屬鎂反應(yīng)完全；②向反應(yīng)瓶中滴加壬基酚，升溫至8(TC9(rC回流反應(yīng)lh2h;然后常壓蒸餾，直至液相溫度為10(TC11(TC，氣相溫度為7(TC8(TC;③向反應(yīng)瓶中加入甲苯，稀釋反應(yīng)物料，然后在快速攪拌狀態(tài)下向反應(yīng)瓶中加入多聚甲醛，控制反應(yīng)溫度為95'C11(TC;④將反應(yīng)液倒入硫酸水溶液中，并降溫至5。C45。C攪拌2h4h，分相，用水洗滌有機(jī)相至pH二67，得到含有5-壬基水楊醛的有機(jī)相；⑤將含有5-壬基水楊醛的有機(jī)相加入到另一個(gè)反應(yīng)瓶中，在4(TC55。C下，在0.8h1.2h內(nèi)滴加硫酸羥胺水溶液，滴完攪拌O.5hlh，再滴加碳酸鈉水溶液，滴完再攪拌O.5hlh，再加入四異丙氧基鈦酸酯，在45'C5(TC下反應(yīng)；⑥將反應(yīng)液分相，將有機(jī)相加入燒瓶中，再加入硫酸水溶液，在45'C55'C下攪拌0.5hlh，然后再分相，用水洗滌有機(jī)相，濃縮去除溶劑甲苯，即得5-壬基水楊醛肟。上述步驟①中鎂金屬是分35次加入到反應(yīng)瓶中，每次加入的時(shí)間為上次加入的鎂金屬完全反應(yīng)后。上述步驟③中多聚甲醛是在2.5h3h內(nèi)分610次加入到反應(yīng)瓶中。本發(fā)明具有積極的效果(1)本發(fā)明在制備5-壬基水楊醛的時(shí)候，只需要用鎂金屬，并且加入少量碘粒即可，無需專門制備引發(fā)劑甲醇鎂，而且還加快了反應(yīng)速度。(2)本發(fā)明制備的5-壬基水楊醛的含量可達(dá)96%以上。(3)本發(fā)明將制備得到的5-壬基水楊醛的pH值控制在67，這樣既有利于后處理，又有利于制備5-壬基水楊醛肟的反應(yīng)。(4)本發(fā)明在制備5-壬基水楊醛肟時(shí)先加入硫酸羥胺，再加入四異丙氧基酞酸酯，這樣可以大大提高收率和含量，最后得到的5-壬基水楊醛肟的收率可達(dá)92%以上，含量可達(dá)90%以上。具體實(shí)施方式(實(shí)施例l)本實(shí)施例的5-壬基水楊醛躬的制備方法如下①向5L的反應(yīng)瓶?jī)?nèi)通入氮?dú)?0min，然后加入572g的甲醇、225g的甲苯以及7.34g的鎂條，升溫至6(TC回流反應(yīng)0.5h，然后加入6粒碘(6g)，反應(yīng)的生成物為鎂鹽類混合物。反應(yīng)中產(chǎn)生的大量氣體通入另一盛有甲苯的瓶中。待該瓶中無氣泡時(shí)(即鎂條反應(yīng)完全)再加入7.34g鎂條，繼續(xù)在6(TC回流反應(yīng)，待鎂條反應(yīng)完全后，重復(fù)再加入四次鎂條，每次加入7.34g，直至鎂條反應(yīng)完全。②向反應(yīng)瓶中滴加560g壬基酚，升溫至8(TC回流使壬基酚與鎂鹽類混合物發(fā)生生成壬基鎂鹽的反應(yīng)lh(壬基酚較粘稠時(shí)可加入到甲苯中稀釋后再滴入)。反應(yīng)后常壓蒸餾，蒸餾過程中先加入2000g甲苯，待物料粘稠時(shí)再補(bǔ)加500g甲苯，繼續(xù)蒸餾。直至液相溫度為11(TC，氣相溫度為78'C時(shí)，停止蒸餾。③向反應(yīng)瓶中的物料中再加入300g甲苯，稀釋物料，然后在快速攪拌狀態(tài)下在3h內(nèi)分9次加入90g多聚甲醛，控制反應(yīng)溫度為10(TC，而使多聚甲醛與壬基鎂鹽發(fā)生生成壬基水楊醛的反應(yīng)。反應(yīng)過程中每3h取樣進(jìn)行液譜分析，液譜分析壬基酚重量百分比小于2%時(shí)停止反應(yīng)，副產(chǎn)物用分水器帶出，為無色透明液體。④將反應(yīng)液到入硫酸水溶液中25'C攪拌2h，從而使得中間體及壬基水楊醛類物質(zhì)分解掉。分相，測(cè)水相pH小于5，有機(jī)相用純水比*3次洗滌，直至pH二67，得到含有5-壬基水楊醛的黃色有機(jī)相，5-壬基水楊醛含量高達(dá)97%。將含有5-壬基水楊醛的黃色有機(jī)相加入到另一個(gè)5L的反應(yīng)瓶?jī)?nèi)，在溫度44。C時(shí)，在lh內(nèi)滴加由246g硫酸羥胺和1000ml水配成的硫酸羥胺水溶液，滴完攪拌30min;接著再滴加由160.5g碳酸鈉和750ml水配成的碳酸鈉水溶液，滴完攪拌30min;接著再加入16g的四異丙氧基酞酸酯，此時(shí)物料變成紅棕色，在5(TC時(shí)由四異丙氧基酞酸酯與催化硫酸羥胺發(fā)生生成醛肟的反應(yīng)。反應(yīng)過程中每lh取樣進(jìn)行液譜分析，液譜分析5-壬基水楊醛的重量百分比小于l%時(shí)停止反應(yīng)。或者取樣進(jìn)行薄層分析，無5-壬基水楊醛點(diǎn)顯示時(shí)停止反應(yīng)。⑥將反應(yīng)液分相，水相棄去，將有機(jī)相加入燒瓶中，再加入硫酸水溶液，在45'C下攪拌0.5h，使得過量的四異丙氧基酞酸酯、碳酸鈉等分解掉。然后再分相，測(cè)的水相pH值為3，呈酸性。有機(jī)相再用純水800mW3次洗滌，濃縮除去溶劑甲苯，得211g粘稠狀產(chǎn)品5-壬基水楊醛肟，收率為96%，含量為94%。(實(shí)施例2實(shí)施例5)各實(shí)施例的制備方法與實(shí)施例1基本相同，不同之處見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>應(yīng)當(dāng)理解，以上所描述的具體實(shí)施例僅用于解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。由本發(fā)明的精神所引伸出的顯而易見的變化或變動(dòng)仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。權(quán)利要求權(quán)利要求11、一種5壬基水楊醛肟的制備方法，其特征在于具有以下步驟①在氮?dú)獾拇嬖谙?，向反?yīng)瓶中加入甲醇、甲苯以及金屬鎂，升溫至55℃～65℃回流反應(yīng)0.5h～1h，然后加入碘粒，反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體通入另一盛有甲苯的瓶中，并產(chǎn)生氣泡，至該盛有甲苯的瓶中無氣泡時(shí)再加入金屬鎂，在55℃～65℃回流反應(yīng)，直至金屬鎂反應(yīng)完全；②向反應(yīng)瓶中滴加壬基酚，升溫至80℃～90℃回流反應(yīng)1h～2h；然后常壓蒸餾，直至液相溫度為100℃～110℃，氣相溫度為70℃～80℃；③向反應(yīng)瓶中加入甲苯，稀釋反應(yīng)物料，然后在快速攪拌狀態(tài)下向反應(yīng)瓶中加入多聚甲醛，控制反應(yīng)溫度為95℃～110℃；④將反應(yīng)液倒入硫酸水溶液中，并降溫至5℃～45℃攪拌2h～4h，分相，用水洗滌有機(jī)相至pH＝6～7，得到含有5-壬基水楊醛的有機(jī)相；⑤將含有5-壬基水楊醛的有機(jī)相加入到另一個(gè)反應(yīng)瓶中，在40℃～55℃下，在0.8h～1.2h內(nèi)滴加硫酸羥胺水溶液，滴完攪拌0.5h～1h，再滴加碳酸鈉水溶液，滴完再攪拌0.5h～1h，再加入四異丙氧基鈦酸酯，在45℃～50℃下反應(yīng)；⑥將反應(yīng)液分相，將有機(jī)相加入燒瓶中，再加入硫酸水溶液，在45℃～55℃下攪拌0.5h～1h，然后再分相，用水洗滌有機(jī)相，濃縮去除溶劑甲苯，即得5壬基水楊醛肟。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的5-壬基水楊醛肟的制備方法，其特征在于步驟①中鎂金屬是分35次加入到反應(yīng)瓶中，每次加入的時(shí)間為上次加入的鎂金屬完全反應(yīng)后。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的5-壬基水楊醛肟的制備方法，其特征在于步驟③中多聚甲醛是在2.5h3h內(nèi)分610次加入到反應(yīng)瓶中。全文摘要本發(fā)明公開了一種5-壬基水楊醛肟的制備方法，具有以下步驟①向反應(yīng)瓶中加入甲醇、甲苯以及金屬鎂，反應(yīng)一會(huì)后再加入碘粒，回流反應(yīng)；②滴加壬基酚，回流反應(yīng)；然后常壓蒸餾；③加入甲苯稀釋物料，然后加入多聚甲醛反應(yīng)；④將反應(yīng)液倒入硫酸水溶液中，并降溫?cái)嚢?，分相，水洗有機(jī)相；⑤將有機(jī)相加入到另一個(gè)反應(yīng)瓶中，滴加硫酸羥胺水溶液并攪拌，再滴加碳酸鈉水溶液并攪拌，再加入四異丙氧基鈦酸酯反應(yīng)；⑥分相，將有機(jī)相加入燒瓶中，再加入硫酸水溶液攪拌，然后再分相，用水洗滌有機(jī)相，濃縮去除溶劑甲苯，即得5-壬基水楊醛肟。本發(fā)明的制備方法條件簡(jiǎn)單，易于實(shí)施，并且5-壬基水楊醛肟的收率可達(dá)92％以上，含量可達(dá)90％以上。文檔編號(hào)C07C251/00GK101497576SQ20091030080公開日2009年8月5日申請(qǐng)日期2009年3月12日優(yōu)先權(quán)日2009年3月12日發(fā)明者吳怡祖,吳春明,雨夏,衡蘇,顧晉春申請(qǐng)人:常州勝杰化工有限公司