專(zhuān)利名稱(chēng)：一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的制備方法，具體是一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的 合成方法。
背景技術(shù)：
2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺是一種重要的染料中間體，目前普遍采用的工藝是鄰氰對(duì)硝基 苯胺在鹽酸介質(zhì)中，用溴素溴化，再用氯氣或者氯酸鈉置換反應(yīng)體系中溴素并進(jìn)一步溴化， 然后經(jīng)過(guò)過(guò)濾、水洗、干燥方法得到固體2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺；得到的固體2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺再在硫酸及亞硝酰硫酸或亞硝酸鹽等重氮化試劑作用下得到重氮鹽。存在工 藝繁瑣，操作不夠簡(jiǎn)便，生產(chǎn)時(shí)所需占地面積大、設(shè)備較多，能耗高且三廢較多等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明需要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種2， 6-二溴-4-硝基苯胺重氮鹽的合成方法，該 方法工藝和操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)場(chǎng)地、要求不高，能耗和三廢均較小。
本發(fā)明的2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法，其特征在于以鄰氰對(duì)硝基苯胺 為原料，在質(zhì)量百分比為10 98%的硫酸中打漿，加含溴化合物及氧化劑進(jìn)行溴化，溴化結(jié) 束后再直接用重氮化試劑重氮化得產(chǎn)品；其中鄰氰對(duì)硝基苯胺硫酸溴化合物氧化劑 重氮化試劑的摩爾比為1: 3. 0 20. 0: 0. 5 1.5: 0. 4 1. 5: 1.0 2. 0;
所述的含溴化合物選自溴素，溴化鈉，溴化鉀及溴的堿土金屬鹽(如溴化銨，溴化鈣
);其中溴素和溴化鈉尤其適合。
所述的氧化劑選自次氯酸及其鹽，氯酸及其鹽(如次氯酸鈉，次氯酸鈣，氯酸鈉)，
三氧化硫，氯氣，二氧化氯，雙氧水；其中氯氣和雙氧水尤其適合。
所述的重氮化試劑選自亞硝酰硫酸，亞硝酸鹽(如亞硝酸鈉，亞硝酸鉀，亞硝酸鈣)
作為優(yōu)選，所述的硫酸的質(zhì)量百分比為20 90%，鄰氰對(duì)硝基苯胺與硫酸的摩爾比為l: 4.0 10.0;所述的打漿溫度為0 5(TC;
所述的鄰氰對(duì)硝基苯胺溴化合物的摩爾比為l: 0.5 1.4，溴化合物的加入和溴化溫
度在0 5(TC;所述的鄰氰對(duì)硝基苯胺與氧化劑的摩爾比為l: 0. 4 1. 4，氧化劑的加入和溴化溫度在O
50。C;
所述的鄰氰對(duì)硝基苯胺與重氮化試劑的摩爾比為1.0 1.3，重氮化溫度為0 2(TC，重 氮化時(shí)間為l. 0 4. O小時(shí)使重氮化完全。
得到的重氮鹽再進(jìn)行偶合、得到染料產(chǎn)品；所用重氮化試劑可以是亞硝酰硫酸或亞硝酸鈉。
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有以下優(yōu)勢(shì)
以鄰氰對(duì)硝基苯胺為原料，在硫酸中直接完成溴化和重氮化過(guò)程，省去現(xiàn)有技術(shù)的2-氰 基-4-硝基-6-溴苯胺的分離、干燥工序，縮短了生產(chǎn)工序并減少了三廢產(chǎn)生。
本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)便、設(shè)備要求不高、三廢少、能耗低、易于產(chǎn)業(yè)化的優(yōu)點(diǎn)。 若無(wú)特殊說(shuō)明，本發(fā)明所述配比均為分子摩爾比，所屬含量均為質(zhì)量百分比。 具體實(shí)施方案
下面結(jié)合具體的實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明，但不僅限與此。 實(shí)施例l
在燒瓶中加入質(zhì)量百分比為60。/。硫酸200g，攪拌下加入折百鄰氰對(duì)硝基苯胺32. 6g，升溫 到5(TC保持。開(kāi)始滴加18.2g溴素，反應(yīng)溫度為20-25'C。保持后滴加30%雙氧水13. lg，滴加 溫度控制在20-25。C。終點(diǎn)取樣分析，主含量97. 52%，原料O. 77%;
在10-15'C溫度下滴加40。/。亞硝酰硫酸70g進(jìn)行重氮化，滴加完后保持3. O小時(shí)。將該重氮 鹽用常規(guī)方法偶合得分散藍(lán)183:1染料。得干品染料86.3g，染料性能優(yōu)良，染料色譜含量 92.8%。
實(shí)施例2
在燒瓶中加入質(zhì)量百分比為30。/。硫酸500g，攪拌下加入折百鄰氰對(duì)硝基苯胺32. 6g，升溫 到4(TC。然后加入23. 7g溴化鈉，加入溫度控制在4(TC。保持后滴加雙氧水13. 5g，滴加溫度 控制在45-5CTC。終點(diǎn)后取樣分析，主含量97. 2%，原料O. 4%;
在此溫度下滴加40。/。亞硝酰硫酸72g進(jìn)行重氮化，滴加完后保持3. O小時(shí)。將該重氮鹽用 常規(guī)方法偶合得分散藍(lán)183:1染料。得染料干品87.0g。染料性能優(yōu)良。染料色譜含量92. 6%
實(shí)施例3
在燒瓶中加入質(zhì)量百分比為40。/。硫酸400g，攪拌下加入折百鄰氰對(duì)硝基苯胺32. 6g，升溫 到3(TC。然后加入23. 7g溴化鈉，加入溫度控制在3(TC。保持后通入氯氣17g，溫度控制在30°C。終點(diǎn)后取樣分析，主含量97. 5%，原料O. 5%;
在此溫度下滴加40。/。亞硝酰硫酸72g進(jìn)行重氮化，滴加完后保持3. O小時(shí)。將該重氮鹽用 常規(guī)方法偶合得分散藍(lán)183:1染料。得干品染料86.5g，染料性能優(yōu)良。染料色譜含量91. 76%
實(shí)施例4
在燒瓶中加入質(zhì)量百分比為80。/。硫酸200g，攪拌下加入折百鄰氰對(duì)硝基苯胺32. 6g，降溫 到(TC。然后滴加18.6g溴素，滴加溫度控制在(TC。保持后加入雙氧水18.6g，溫度控制在20 °C。終點(diǎn)后取樣分析，主含量97.4%，原料0.6%;
在此溫度下滴加40。/。亞硝酰硫酸70g進(jìn)行重氮化，滴加完后保持3. O小時(shí)。將該重氮鹽用 常規(guī)方法偶合得分散藍(lán)183:1染料。得干品染料86.7g，染料性能優(yōu)良。染料色譜含量92. 36%
比較 例l:工業(yè)化現(xiàn)行實(shí)施工藝
將鄰氰對(duì)硝基苯胺32. 6g加入125g質(zhì)量百分比為25X的鹽酸溶液中，打漿1小時(shí)，在6(TC 下，加入34g溴素，在60-65'C反應(yīng)至終點(diǎn)，經(jīng)高效液相色譜檢測(cè)2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺含 量為97.0%，過(guò)濾，濾餅水洗至中性，干燥。
在重氮鍋中加入硫酸100g及40。/。重氮化試劑65g，在10-151:加入干品2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺，重氮化3小時(shí)，備用。
該重氮鹽用常規(guī)方法偶合得分散藍(lán)183:1染料，得干品染料86.5g。染料色譜含量92. 05%
與比較例對(duì)比，本方法操作簡(jiǎn)單，此新型合成方法可以在重氮反應(yīng)鍋直接合成，省去繁 瑣的原2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的分離工序，其工藝簡(jiǎn)便、設(shè)備要求不高、三廢少、能耗低 、易于產(chǎn)業(yè)化。
權(quán)利要求
1.一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法，其特征在于以鄰氰對(duì)硝基苯胺為原料，在質(zhì)量百分比為10～98％的硫酸中打漿，加含溴化合物及氧化劑進(jìn)行溴化，溴化結(jié)束后再直接用重氮化試劑重氮化得產(chǎn)品；其中鄰氰對(duì)硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化劑∶重氮化試劑的摩爾比為1∶3.0～20.0∶0.5～1.5∶0.4～1.5∶1.0～2.0；所述的含溴化合物選自溴素，溴化鈉，溴化鉀，溴化銨或溴化鈣；所述的氧化劑選自次氯酸，氯酸，次氯酸鈉，次氯酸鈣，氯酸鈉，三氧化硫，氯氣，二氧化氯或雙氧水；所述的重氮化試劑選自亞硝酰硫酸，亞硝酸鈉，亞硝酸鉀或亞硝酸鈣。
2 根據(jù)權(quán)利要求l所述的2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法 ，其特征在于所述的硫酸的質(zhì)量百分比為20 90%，鄰氰對(duì)硝基苯胺與硫酸的摩爾比為l: 4.0 10.0;所述的打漿溫度為0 5(TC;所述的鄰氰對(duì)硝基苯胺溴化合物的摩爾比為l: 0.5 1.4，溴化合物的加入和溴化溫度在0 5(TC;所述的鄰氰對(duì)硝基苯胺與氧化劑的摩爾比為l: 0.4 1.4，氧化劑的加入和溴化溫度在0 50。C;所述的鄰氰對(duì)硝基苯胺與重氮化試劑的摩爾比為1.0 1.3，重氮化溫度為0 2(TC，重 氮化時(shí)間為l. 0 4. O小時(shí)使重氮化完全。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法。它需要解決的技術(shù)問(wèn)題是工藝和操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)場(chǎng)地、要求不高，能耗和三廢均較小。本發(fā)明以鄰氰對(duì)硝基苯胺為原料，在質(zhì)量百分比為10～98％的硫酸中打漿，加含溴化合物及氧化劑進(jìn)行溴化，溴化結(jié)束后再直接用重氮化試劑重氮化得產(chǎn)品；其中鄰氰對(duì)硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化劑∶重氮化試劑的摩爾比為1∶3.0～20.0∶0.5～1.5∶0.4～1.5∶1.0～2.0。
文檔編號(hào)C07C253/30GK101671272SQ20091030435
公開(kāi)日2010年3月17日 申請(qǐng)日期2009年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月15日
發(fā)明者衛(wèi) 簡(jiǎn), 陸洪匯, 陳美芬 申請(qǐng)人:杭州吉華江東化工有限公司