專(zhuān)利名稱(chēng)：一種1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酮的合成方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮是有機(jī)合成化學(xué)中一種重要的中間體，其用途極其廣泛 :可用于羥醛縮合反應(yīng)制取各種手性化合物，可以用于光化學(xué)反應(yīng)中的Diels-Alder加成反應(yīng) 制備糖類(lèi)化合物。
目前l(fā)-苯氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成方法主要采用醇氧化法，主要有(1)酸 性介質(zhì)中以季銨鹽作相轉(zhuǎn)移催化劑用重鉻酸鹽或鉻酸鹽氧化法；(2) PCC氧化法，該方法 使用污染極大的吡啶且制備PCC試劑使該氧化法復(fù)雜化；(3 )草酰氯引發(fā)的DMSO氧化法一般 也需低溫-7(TC操作，生產(chǎn)成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)不足而提供一種l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成方法 ，該方法條件溫和，產(chǎn)率高。
本發(fā)明解決問(wèn)題的技術(shù)方案為
一種l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成方法，其特征是，包括以下步驟(1)將l-乙 氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇溶于氯仿中，冰水浴下加入適量二甲亞砜，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)6 7 h;(2)在冰水浴下緩慢滴加N，N'-二環(huán)已基碳酰亞胺室溫反應(yīng)5 6 h，滴加鹽酸至中性停 止反應(yīng)；(3)用氯仿萃取水相，水洗有機(jī)相至中性，合并有機(jī)相并干燥，然后蒸去溶劑， 柱層析分離。
所述的l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇與氯仿與二甲亞砜與N， N' -二環(huán)已基碳酰亞胺的 摩爾比為1: 10: 3: 1。
所述的柱層析分離用的洗脫劑為石油醚乙酸乙酯=3 :i (v : v)。
lHNMR(CDa3)S: 1.20 (t一7.2Hz, 3H， C恥3.52 (qJ=7.2Hz, 2H; CH2CH3), 4.22 (s， 2H， CH2OC2H5), 4.70 (s， 2H，CH2OAr), 6.73 (dj=9 Hz， 2H， Ai'H), 7.18 (dj=9 Hz，2H， ArH); IR (Film)v: 1740 (C O) cm
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。 實(shí)施例l
1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成(1)將lmmol的l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇溶 于10mmol氯仿中，冰水浴下加入3mmol二甲亞砜，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)6h;(2)在冰水浴下緩慢滴 加lmmol的N，N'-二環(huán)已基碳酰亞胺室溫反應(yīng)6 h，滴加鹽酸至中性停止反應(yīng)；(3)用氯仿萃 取水相，水洗有機(jī)相至中性，合并有機(jī)相并干燥，然后蒸去溶劑，以石油醚乙酸乙酯=3 : 1 (V:V)為洗脫劑進(jìn)行柱層析分離。制得產(chǎn)品產(chǎn)率63.2%。
實(shí)施例2
1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成(1)將3mmol的l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇溶 于30mmol氯仿中，冰水浴下加入9mmol二甲亞砜，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)7h;(2)在冰水浴下緩慢滴 加3mmol的N，N'-二環(huán)已基碳酰亞胺室溫反應(yīng)5 h，滴加鹽酸至中性停止反應(yīng)；(3)用氯仿萃 取水相，水洗有機(jī)相至中性，合并有機(jī)相并干燥，然后蒸去溶劑，以石油醚乙酸乙酯=3 : 1 (V : V)為洗脫劑進(jìn)行柱層析分離。制得產(chǎn)品產(chǎn)率64. 1%。
實(shí)施例3
1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成(1)將2mmol的l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇溶 于20mmol氯仿中，冰水浴下加入6mmol二甲亞砜，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)6h;(2)在冰水浴下緩慢滴 加2mmol的N，N'-二環(huán)已基碳酰亞胺室溫反應(yīng)6 h，滴加鹽酸至中性停止反應(yīng)；(3)用氯仿萃 取水相，水洗有機(jī)相至中性，合并有機(jī)相并干燥，然后蒸去溶劑，以石油醚乙酸乙酯=3 : 1 (V:V)為洗脫劑進(jìn)行柱層析分離。制得產(chǎn)品產(chǎn)率63.5%。
實(shí)施例4
1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成(1)將5mmol的l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇溶 于50mmol氯仿中，冰水浴下加入15mmol二甲亞砜，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)6h;(2)在冰水浴下緩慢 滴加5mmol的N，N'-二環(huán)已基碳酰亞胺室溫反應(yīng)6 h，滴加鹽酸至中性停止反應(yīng)；(3)用氯仿 萃取水相，水洗有機(jī)相至中性，合并有機(jī)相并干燥，然后蒸去溶劑，以石油醚乙酸乙酯=3 :1 (V : V)為洗脫劑進(jìn)行柱層析分離。制得產(chǎn)品產(chǎn)率64.2%。 實(shí)施例5
1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成(1)將10mmol的l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇溶 于100mmol氯仿中，冰水浴下加入30mmol二甲亞砜，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)5h; (2)在冰水浴下緩慢 滴加10mmol的N，N'-二環(huán)已基碳酰亞胺室溫反應(yīng)5h，滴加鹽酸至中性停止反應(yīng)；(3)用氯仿 萃取水相，水洗有機(jī)相至中性，合并有機(jī)相并干燥，然后蒸去溶劑，以石油醚乙酸乙酯=3:1 (V : V)為洗脫劑進(jìn)行柱層析分離。制得產(chǎn)品產(chǎn)率63.9%。
權(quán)利要求
1.一種1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成方法，其特征是，包括以下步驟(1)將1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇溶于氯仿中，冰水浴下加入適量二甲亞砜，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)6～7h；(2)在冰水浴下緩慢滴加N，N’-二環(huán)己基碳酰亞胺室溫反應(yīng)5～6h，滴加鹽酸至中性停止反應(yīng)；(3)用氯仿萃取水相，水洗有機(jī)相至中性，合并有機(jī)相并干燥，然后蒸去溶劑，柱層析分離。
2 按照權(quán)利要求l所述的一種l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成方 法，其特征是，所述的l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇與氯仿與二甲亞砜與N，N'-二環(huán)已基 碳酰亞胺的摩爾比為1: 10: 3: 1。
3 按照權(quán)利要求l所述的一種l-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成方法，其特征是，所述的柱層析分離用的洗脫劑為石油醚乙酸乙酯=3 :i (v : v)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基丙酮的合成方法，包括以下步驟(1)將1-乙氧基-3-對(duì)氯苯氧基-2-丙醇溶于氯仿中，冰水浴下加入適量二甲亞砜，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)6～7h；(2)在冰水浴下緩慢滴加N，N’-二環(huán)己基碳酰亞胺室溫反應(yīng)5～6h，滴加鹽酸至中性停止反應(yīng)；(3)用氯仿萃取水相，水洗有機(jī)相至中性，合并有機(jī)相并干燥，然后蒸去溶劑，柱層析分離。該方法條件溫和，產(chǎn)率高。
文檔編號(hào)C07C49/255GK101654403SQ20091030769
公開(kāi)日2010年2月24日 申請(qǐng)日期2009年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月25日
發(fā)明者崔苗苗 申請(qǐng)人:崔苗苗