專利名稱：氟化1,3-二氧戊環(huán)-2-酮的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟化1，3_ 二氧戊環(huán)-2-酮的制造方法。
背景技術(shù)：
以4-氟-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮(以下也稱為“F-EC”)為代表的氟化1，3_ 二氧戊環(huán)-2-酮(以下也稱為“氟化EC”)，作為在二次電池和電容器等電化學(xué)設(shè)備中使用的電 解液的溶劑，由于充放電循環(huán)特性和電流效率等優(yōu)異而備受矚目。例如，在專利文獻(xiàn)1中公 開了將該化合物作為溶劑使用的鋰離子二次電池，與使用不被氟取代的溶劑的二次電池相 比，充放電效率優(yōu)異，顯示良好的充放電循環(huán)特性。作為該氟化EC的制造方法，已知有(專利文獻(xiàn)2 4):(1)以1，3-二氧戊環(huán)-2-酮為初始物質(zhì)，以氟氣直接進(jìn)行氟化的方法，(2)作為氟化劑，使用幾乎等量的金屬氟化物，以氟原子取代鹵(Cl、Br或I)化1， 3- 二氧戊環(huán)-2-酮(以下也稱為“鹵化EC”、但其中不包括作為目的產(chǎn)物的“氟化EC”。以 下相同)的鹵原子(Cl、Br或I)的方法。在專利文獻(xiàn)2中記載了使4-氯-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮(以下也稱為“C1-EC”)和 氟化鉀混合反應(yīng)，以70%收率得到F-EC，但沒有公開反應(yīng)溶劑和反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間的基 本條件。在專利文獻(xiàn)3、4中記載了使用1.2當(dāng)量的氟化鉀，在乙腈中以在80 85°C使 Cl-EC和氟化鉀反應(yīng)11小時(shí)，以收率87. 5%得到含有初始物質(zhì)Cl-EC的F-EC粗產(chǎn)物(如 果進(jìn)行再結(jié)晶，則能夠以粗產(chǎn)物的85%收集F-EC)。但是，這些專利文獻(xiàn)2 4中記載的氟化EC的制造方法是使用以氟化鉀為代表的 固體金屬氟化物作為氟化劑的固液反應(yīng)，為了提高反應(yīng)速度，必須使用表面積大的金屬氟 化物，另外，必須有除去固體成分的工序。專利文獻(xiàn)1 日本特開昭62-290072號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 國(guó)際公開第98/15024號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)3 日本特開2007-8826號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開2007-8825號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種在以鹵化EC為初始物質(zhì)、以氟化劑將其氟化的制造 方法中，能夠在液_液反應(yīng)中邊維持高收率邊以短時(shí)間制造氟化EC的制造方法。本發(fā)明涉及包括如下氟化工序(A)的氟化1，3_ 二氧戊環(huán)-2-酮的制造方法，即， 在有機(jī)溶劑中，使胺的氫氟酸加成鹽與式(1)所示的1，3-二氧戊環(huán)-2-酮衍生物反應(yīng)，
權(quán)利要求
一種氟化1，3 二氧戊環(huán) 2 酮的制造方法，其特征在于包括如下氟化工序(A)，即在有機(jī)溶劑中，使胺的氫氟酸加成鹽與式(1)所示的1，3 二氧戊環(huán) 2 酮衍生物反應(yīng)，式中，X1、X2、X3和X4相同或不同，均是H、CH3、Cl、Br、I或CR3，R中至少一個(gè)是Cl、Br或I，其余是H，其中，X1～X4中的至少一個(gè)是Cl、Br、I或CR3。FPA00001212043800011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于所述胺的氫氟酸加成鹽中的氫氟酸相對(duì)于胺的摩爾比η為1 10。
3.如權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其特征在于胺的氫氟酸加成鹽相對(duì)于所述式(1)的1，3_ 二氧戊環(huán)-2-酮衍生物中的Cl、Br和/ 或I原子1摩爾的摩爾比m為0. 5 4。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于 胺的氫氟酸加成鹽是式(2)或式(3)所示的化合物，
5.如權(quán)利要求4所述的制造方法，其特征在于 式⑵和(3)中，η為1 3范圍內(nèi)的值。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于 有機(jī)溶劑是非質(zhì)子性溶劑。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于有機(jī)溶劑是腈類溶劑、環(huán)狀醚類溶劑、鏈狀醚類溶劑、酯類溶劑、鏈狀碳酸酯類溶劑、酮 類溶劑或酰胺類溶劑。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于2包括對(duì)氟化1，3- 二氧戊環(huán)-2-酮進(jìn)行精餾的精餾工序(B)。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于 包括以抗酸劑進(jìn)行處理的工序(C)。
全文摘要
本發(fā)明在于提供一種氟化1，3-二氧戊環(huán)-2-酮的制造方法，以具有氟以外的鹵原子的1，3-二氧戊環(huán)-2-酮衍生物為初始物質(zhì)、以氟化劑將其氟化的制造方法中，能夠在液-液反應(yīng)中邊維持高收率邊以短時(shí)間制造氟化1，3-二氧戊環(huán)-2-酮，該氟化1，3-二氧戊環(huán)-2-酮的制造方法是在有機(jī)溶劑中，使胺的氫氟酸加成鹽與具有氟以外的鹵原子的1，3-二氧戊環(huán)-2-酮衍生物反應(yīng)。
文檔編號(hào)C07D317/38GK101959874SQ20098010666
公開日2011年1月26日 申請(qǐng)日期2009年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月28日
發(fā)明者富田真裕, 山內(nèi)昭佳, 谷明范, 高明天 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社