專利名稱：制備手性α,β-環(huán)氧酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備手性α，β-環(huán)氧酮的方法。
背景技術(shù)：
官能化的環(huán)氧化物是在工業(yè)相關(guān)的化合物的合成中非常有價(jià)值的中間體。獲得對(duì)映體純的α，β -環(huán)氧酮的可能方法是相應(yīng)的α，β -不飽和酮的不對(duì)稱環(huán) 氧化過(guò)程。
權(quán)利要求
本發(fā)明主題是一種對(duì)映體選擇性環(huán)氧化α，β 不飽和酮的方法，其中使通式I的化合物與氧化劑反應(yīng)形成通式II的α，β 環(huán)氧酮，式I中，R1表示具有1至30個(gè)碳原子的支化或非支化的、飽和或不飽和烴基，其可以具有合適的取代基和可以在鏈中具有一個(gè)或多個(gè)雜原子，R2表示氫，具有1至30個(gè)碳原子的支化或非支化的、飽和或不飽和的烴基且其可以具有合適的取代基和可以在鏈中具有一個(gè)或多個(gè)雜原子，或者芳基或雜芳基且其可以具有合適的取代基，R3表示氫，具有1至30個(gè)碳原子的支化或非支化的、飽和或不飽和的烴基且其可以具有合適的取代基和可以在鏈中具有一個(gè)或多個(gè)雜原子，或者芳基或雜芳基且其可以具有合適的取代基，R1、R2、R3可以相同或不同，其中基團(tuán)R1與基團(tuán)R2和R3可以形成環(huán)，該環(huán)可以是5至20 元的、飽和或不飽和的、脂環(huán)族或雜脂環(huán)族的并且可以具有合適的取代基；其中R1、R2、R3如上定義。FPA00001221697200011.tif,FPA00001221697200012.tif
2.如權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述氧化劑選自過(guò)氧化氫和過(guò)氧化氫配制劑，烷 基過(guò)氧化物和烷基過(guò)氧化物配制劑，次氯酸鈉，過(guò)酸，亞碘酰化合物，硼酸鹽。
3.如權(quán)利要求2的方法，其特征在于，作為所述氧化劑使用過(guò)氧化氫水溶液。
4.如權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在手性催化劑存在下進(jìn)行。
5.如權(quán)利要求4的方法，其特征在于，所述手性催化劑選自有機(jī)堿，特別是胺及其酸加 成鹽。
6.如權(quán)利要求5的方法，其特征在于，所述手性催化劑選自通式III的胺，NH2R4 其中R4表示具有1至30個(gè)碳原子的烴基，如飽和或不飽和的、支化或線性的烷基、鏈烯基、 炔基、芳基且它們可以具有合適的取代基、包括雜原子取代基，或者含雜原子的烴基且其可 以具有合適的取代基，和 及其酸加成鹽。
7.如權(quán)利要求6的方法，其特征在于，所述手性催化劑選自通式III的手性胺，選自通 式III的非手性胺與手性酸的加成鹽，選自通式III的手性胺與非手性酸或手性酸的加成
8.如權(quán)利要求7的方法，其特征在于，所述手性酸選自手性的有機(jī)磷酸，磷酰亞胺，硫 酸，磺酸、磺酰亞胺、羧酸、酰亞胺等。
9.如權(quán)利要求8的方法，其特征在于，所述手性酸衍生自聯(lián)萘酚。
10.如權(quán)利要求9的方法，其特征在于，所述手性酸選自具有通式IV的有機(jī)手性磷酸，
11.如權(quán)利要求6和7的方法，其特征在于，所述具有通式III的胺優(yōu)選是伯胺。
12.如權(quán)利要求11的方法，其特征在于，所述伯胺優(yōu)選選自具有式V、VI和/或VII的 化合物，
全文摘要
本發(fā)明涉及一種對(duì)映體選擇性環(huán)氧化α，β-不飽和酮的方法，其中使通式(I)的化合物與氧化劑反應(yīng)形成通式(II)的α，β-環(huán)氧酮，其中R1、R2、R3如上定義。通式(II)的α，β-環(huán)氧酮可以很好的得率和卓越的對(duì)映體選擇度從通式(I)的α，β-不飽和酮通過(guò)用過(guò)氧化氫在手性催化劑如氨基化合物及其酸加成鹽的存在下進(jìn)行環(huán)氧化而得到。
文檔編號(hào)C07D301/12GK101970421SQ200980108536
公開日2011年2月9日 申請(qǐng)日期2009年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月12日
發(fā)明者B·李斯特, C·瑞辛格, 王興旺 申請(qǐng)人:科勒研究有限公司