專利名稱：源自木材乙酰化工藝的乙酸的純化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由木材乙?；に嚮厥盏囊宜岬募兓⑶姨貏e地涉及從所述酸中除 去萜烯和萜類雜質(zhì)。
背景技術(shù)：
木材乙酰化改進(jìn)了其耐降解性。商業(yè)工藝包括公開(kāi)于New ZealandForest Research Institute Limited的WO 2005/077626A1中的工藝變型。對(duì)于類似和相關(guān) 的公開(kāi)，也參見(jiàn)Neogi等人的美國(guó)公開(kāi)號(hào)2004/0258941、Nasheri等人的美國(guó)公開(kāi)號(hào) 2007/0128422A1、Rowell 等人的 EP 0213252A1、Ohshima 等人的美國(guó)專利號(hào) 5，525，721，和 Stichting Hout Research ^ EP 0680810 Al。一般而言，上述木材乙?；に嚢ㄊ鼓静呐c乙酸酐接觸以使纖維素乙?；?供抗腐爛和白蟻性的步驟。在該工藝期間，生成包括乙酸酐/乙酸混合物的副產(chǎn)物流。將 乙酸酐從所述酸中分離并且再循環(huán)回到乙?；襟E，而用過(guò)的乙酸在其用于其他產(chǎn)品和/ 或例如通過(guò)烯酮反應(yīng)再加工成乙酸酐之前必須純化。如果用過(guò)的乙酸未純化，則將影響最
終產(chǎn)品質(zhì)量。木材乙?；襟E結(jié)束后乙酸酐/乙酸混合物的回收和分離是本領(lǐng)域已知的。在EP 0213252A1和EP 0680810A1 (上文討論的)中提到可以通過(guò)分餾純化所述酸。通過(guò)蒸餾的 酸純化還公開(kāi)于 US2004/0258941(上文討論的)和 Daicel Chemical Industries, Ltd.的 JP 56008016 B。一般性地對(duì)于酸的分餾，還參見(jiàn)Spence的美國(guó)專利No. 3，496，159。在Commissariat a L，Energie Atomique 的 EP 686619 中，提到可以通過(guò)萃取從 蒸餾塔回收的經(jīng)冷凝的乙酸蒸氣中除去有機(jī)雜質(zhì)。盡管上述方法對(duì)于稍微純化回收的乙酸無(wú)疑是有效的，但發(fā)現(xiàn)萜烯和萜類雜質(zhì)， 尤其是高沸點(diǎn)化合物，難以除去并且對(duì)回收的乙酸再用于需要高純度產(chǎn)品的應(yīng)用而言呈現(xiàn) 挑戰(zhàn)性的技術(shù)障礙。該問(wèn)題尤其對(duì)于“干”乙酸是困難的，因?yàn)檩葡┖洼祁愲s質(zhì)可溶于濃縮 的乙酸或冰醋酸。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明概述已經(jīng)意想不到地發(fā)現(xiàn)，由描述于WO 05/077626 Al中的類型的木材乙酰化工藝回 收的無(wú)水乙酸可以通過(guò)與水共沸蒸餾而有效地純化。例如，通過(guò)以下方式純化乙酸將乙酸 和水送入蒸餾塔；作為餾出物形式從供應(yīng)到塔的乙酸和水的混合物中共沸除去萜烯或萜類雜質(zhì)；和從塔中取出包含經(jīng)純化除去萜烯或萜類雜質(zhì)的乙酸的通常為液體的產(chǎn)物流。鑒于 常規(guī)的干酸分餾不能有效地除去以下的雜質(zhì)，本發(fā)明的方法是特別令人驚奇的
權(quán)利要求
一種純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，包括(a)將包含萜烯或萜類雜質(zhì)的乙酸和水供應(yīng)到蒸餾塔；(b)作為餾出物形式從供應(yīng)到塔的乙酸和水的混合物中共沸除去萜烯或萜類雜質(zhì)；和(c)從塔中取出包含經(jīng)純化除去萜烯或萜類雜質(zhì)的乙酸的產(chǎn)物流。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中從塔中取出的產(chǎn)物 流是液體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其進(jìn)一步包括干燥液體 產(chǎn)物流。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中乙酸水進(jìn)料比為 至少2 1且至多50 1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中乙酸水進(jìn)料比為 至少4 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中乙酸水進(jìn)料比為 至少7 1且至多約15 1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中該方法提供除去總 萜烯和萜類雜質(zhì)的70重量％或更多。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中該方法提供除去總 萜烯和萜類雜質(zhì)的80重量％或更多。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中該方法提供除去總 萜烯和萜類雜質(zhì)的85重量％或更多。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中產(chǎn)物流中的水量 為25%或更少。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中產(chǎn)物流中的水量 為15%或更少。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中產(chǎn)物流中的水量 為5%或更少。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中產(chǎn)物流中的水量 為2%或更少。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中產(chǎn)物流中的水量 為或更少。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中產(chǎn)物流中的水量 為0.2%或更少。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其有效地除去至少 80%的一種或多種以下物質(zhì)萜品烯；萜品油烯；α -萜品醇乙酸酯；菔烯；α _葑烯；莰烯； 對(duì)甲基異丙基苯(對(duì)異丙基甲苯)；梓檬烯；乙酸α _葑基酯；乙酸異冰片酯；和它們的混合 物。
17.—種純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，包括(a)由木材乙?；に嚮厥崭梢宜?；(b)將乙酸和水供應(yīng)到蒸餾塔；(C)作為餾出物形式從供應(yīng)到塔的乙酸和水的混合物中共沸除去萜烯或萜類雜質(zhì)；(d)從塔中取出包含經(jīng)純化除去萜烯或萜類雜質(zhì)的乙酸的產(chǎn)物流；和(e)干燥產(chǎn)物流。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中該方法進(jìn)一步包 括在塔中在取出產(chǎn)物流的點(diǎn)的上方保持至少10%的水濃度。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中該方法進(jìn)一步包 括在塔中在取出產(chǎn)物流的點(diǎn)的上方保持至少20%的水濃度。
20.根據(jù)權(quán)利要求17的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中該方法進(jìn)一步包 括在塔中在取出產(chǎn)物流的點(diǎn)的上方保持至少30%的水濃度。
21.根據(jù)權(quán)利要求17的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中該方法進(jìn)一步包 括在塔中在取出產(chǎn)物流的點(diǎn)的上方保持至少40%的水濃度。
22.—種純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，包括(a)將包含萜烯或萜類雜質(zhì)的乙酸供應(yīng)到蒸餾塔；(b)在供應(yīng)乙酸的位置上方的位置將水送入蒸餾塔；(c)通過(guò)從蒸餾塔中取出塔頂蒸氣而作為餾出物形式從供應(yīng)到塔的乙酸和水的混合物 中共沸除去萜烯或萜類雜質(zhì)；(d)使塔頂蒸氣冷凝；(e)使從蒸餾塔取出的經(jīng)冷凝的餾出物的一部分回流；和(5)從塔中取出包含經(jīng)純化除去萜烯或萜類雜質(zhì)的乙酸的產(chǎn)物流。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中水進(jìn)料餾出物 比例不高于5 1。
24.根據(jù)權(quán)利要求22的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中水進(jìn)料餾出物 比例不多于2 1。
25.根據(jù)權(quán)利要求22的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中水進(jìn)料餾出物 比例為至少1 1并且不多于2 1。
26.根據(jù)權(quán)利要求22的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中回流物餾出物 比例為至少1 1。
27.根據(jù)權(quán)利要求22的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中回流物餾出物 比例為至少3 1。
28.根據(jù)權(quán)利要求22的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中回流物餾出物 比例為至少10 1。
29.根據(jù)權(quán)利要求22的純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，其中回流物餾出物 比例為至少10 1并且不多于25 1。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種純化包含萜烯和萜類雜質(zhì)的乙酸的方法，包括(a)將包含萜烯或萜類雜質(zhì)的乙酸和水供應(yīng)到蒸餾塔；(b)作為餾出物形式從供應(yīng)到塔的乙酸和水的混合物中共沸除去萜烯或萜類雜質(zhì)；和(c)從塔中取出包含經(jīng)純化除去萜烯或萜類雜質(zhì)的乙酸的產(chǎn)物流。該方法對(duì)于純化由木材純化工藝回收的乙酸特別有效。
文檔編號(hào)C07C51/46GK101980998SQ200980111079
公開(kāi)日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2009年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月27日
發(fā)明者M·A·梅爾臣, M·O·思特瑞伯, N·K·波維爾, R·J·沃尼爾, R·索尼爾 申請(qǐng)人:國(guó)際人造絲公司