專利名稱：氧化丙烯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氧化丙烯的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
對于通過氫氣、氧氣和丙烯氣體在液相中的反應(yīng)生產(chǎn)氧化丙烯的方法，已知的是 專利文獻(xiàn)1中所述的方法。[專利文獻(xiàn) 1] JP No. 2002-511455 T本發(fā)明的公開內(nèi)容然而，在氧化丙烯的生產(chǎn)能力方面，專利文獻(xiàn)1中所述的方法未必是令人滿意的方法。本發(fā)明提供了氧化丙烯的生產(chǎn)方法，其中在Ti-MWff的分層前體和包括擔(dān)載在載 體上的鈀的催化劑的存在下在乙腈或乙腈和水的混合溶劑中通過多步驟過程使氫氣、氧氣 和丙烯反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以改進(jìn)氧化丙烯的生產(chǎn)能力。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式在本發(fā)明中的多步驟過程是指這樣的反應(yīng)過程，其典型地包括η (η是2或更大的 整數(shù))個(gè)反應(yīng)區(qū)，其中從第(η-1)個(gè)反應(yīng)區(qū)出來的反應(yīng)介質(zhì)的一部分或全部被進(jìn)料到第η 個(gè)反應(yīng)區(qū)。這里，反應(yīng)區(qū)是指其中包含催化劑并且進(jìn)行反應(yīng)的區(qū)并且其是被其中沒有進(jìn)行 反應(yīng)的區(qū)分隔的。反應(yīng)器可以具有一個(gè)反應(yīng)區(qū)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)。例如，在漿料床反應(yīng)器的情 況下，一個(gè)反應(yīng)器通常具有一個(gè)反應(yīng)區(qū)。在固定床反應(yīng)器的情況下，如果催化劑層是被其 中沒有進(jìn)行反應(yīng)的區(qū)分隔的，在一個(gè)反應(yīng)器中可以設(shè)置多個(gè)反應(yīng)區(qū)。每個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條 件可以相同或不同。反應(yīng)介質(zhì)是指這樣的液體，其至少包括氧化丙烯和乙腈，并且，進(jìn)一步 地，在一些情況中，水。除這些外，該介質(zhì)可以進(jìn)一步包括氫氣、氧氣和丙烯。被進(jìn)料到第η 個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì)中所含的氧化丙烯的濃度通常高于0%但等于或低于50wt%，優(yōu)選地 0. 1 至 20wt%o通常，全部的乙腈、水、丙烯、氫氣和氧氣被進(jìn)料到第一個(gè)反應(yīng)區(qū)。除從第(η-1)個(gè) 反應(yīng)區(qū)出來的部分或全部的反應(yīng)介質(zhì)之外，至少一種選自乙腈、水、丙烯、氫氣和氧氣(的 材料)可以被進(jìn)料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)。根據(jù)本發(fā)明的方法，通?？梢詫?shí)現(xiàn)從第η個(gè)反應(yīng)區(qū)出來的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯 的濃度高于被進(jìn)料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯的濃度。當(dāng)例如被進(jìn)料到第η 個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯的濃度高于0wt%但等于或低于6. 時(shí)，可以實(shí)現(xiàn) 從第η個(gè)反應(yīng)區(qū)出來的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯的濃度比被進(jìn)料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì) 中的氧化丙烯的濃度高至少1.3wt%。當(dāng)例如被進(jìn)料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化 丙烯的濃度高于6. 但低于10wt%時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)從第η個(gè)反應(yīng)區(qū)出來的反應(yīng)介質(zhì)中的 氧化丙烯的濃度高于被進(jìn)料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯的濃度。即使當(dāng)被進(jìn) 料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯濃度等于或高于10wt%時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)從第η個(gè)反應(yīng)區(qū)出來的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯的濃度高于被進(jìn)料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì)中的 氧化丙烯的濃度。因此，通過連接η個(gè)反應(yīng)區(qū)，通?？梢垣@得含高濃度的氧化丙烯的反應(yīng)液 體，或者氧化丙烯生成反應(yīng)進(jìn)行而在含氧化丙烯的反應(yīng)介質(zhì)中以相當(dāng)大的濃度產(chǎn)生更多的
氧化丙烯。當(dāng)氧化丙烯的濃度高時(shí)，可以降低待循環(huán)的乙腈的量，這使將循環(huán)所需要的能量 降低成為可能，到達(dá)經(jīng)濟(jì)效益。因此，從第η個(gè)反應(yīng)區(qū)出來的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯的濃 度優(yōu)選地等于或高于Iwt %，更優(yōu)選地等于或高于3wt %，甚至更優(yōu)選地等于或高于6wt %。 不特別地限制氧化丙烯的濃度的上限，但是它通常等于或低于60wt%，優(yōu)選地等于或低于 30wt%,這取決于催化劑活性。用于本發(fā)明反應(yīng)的丙烯包括通過例如熱分解、重油接觸裂化或甲醇的催化重整產(chǎn) 生的丙烯。丙烯可以是提純的丙烯或者粗制的丙烯，后者沒有特別地經(jīng)受提純步驟。作為 丙烯，使用純度通常等于或高于90vol %、優(yōu)選地等于或高于95vol %的丙烯。這樣的丙烯 例如是這樣的丙烯，其除丙烯外還包含例如丙烷、環(huán)丙烷、甲基乙炔、丙二烯、丁二烯、丁烷、 丁烯、乙烯、乙烷、甲烷或氫氣。對于所提供的丙烯的形式來說，存在著各種實(shí)施方案，這取決于反應(yīng)壓力，但沒有 特別的限制。丙烯可以以氣體形式或者以液體形式提供。優(yōu)選地，丙烯被進(jìn)料到反應(yīng)，在進(jìn) 入反應(yīng)器前通過混合溶于有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑和水的混合溶劑中。或者，還優(yōu)選地是，與溶 劑分開地，丙烯以液體形式被單獨(dú)地進(jìn)料到反應(yīng)器。進(jìn)行反應(yīng)的丙烯可以包含氣體組分如 氮?dú)夂蜌錃?。不特別地限制每個(gè)反應(yīng)區(qū)的丙烯的進(jìn)料比例。在本發(fā)明的反應(yīng)中，乙腈或乙腈和水的混合溶劑用作反應(yīng)介質(zhì)。水和乙腈的重量 比通常是0 100至50 50，優(yōu)選地10 90至40 60。每1重量份的丙烯進(jìn)料的乙腈和水的混合物的量通常是0. 02至70重量份，優(yōu)選 地0. 2至20重量份，更優(yōu)選地1至10重量份。沒有特別地限制每個(gè)反應(yīng)區(qū)的進(jìn)料比例，但 是優(yōu)選地是向第一個(gè)反應(yīng)區(qū)進(jìn)料90%或更多的總丙烯供給。乙腈可以是在丙烯腈的生產(chǎn)方法中作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的粗制的乙腈或者提純的乙 腈。通常，使用純度等于或高于95%、優(yōu)選地等于或高于99%、更優(yōu)選地等于或高于99. 9% 的提純的乙腈。典型地，粗制的乙腈，除乙腈外，還包含，例如水、丙酮、丙烯腈、噁唑、烯丙 醇、丙腈、氫氰酸、氨和痕量的銅和鐵。作為分子氧，可以使用通過深冷分離提純的氧氣，通過PSA(變壓吸附方法)提純 的氧氣或者空氣。所進(jìn)料的氧氣的量通常是，每1摩爾的所進(jìn)料的丙烯，0. 005至10摩爾， 優(yōu)選地0. 05至5摩爾。不特別地限制每個(gè)反應(yīng)區(qū)的氧氣的進(jìn)料比例。沒有特別地限制氫氣的制備方法，但是例如，使用通過烴的蒸汽重整產(chǎn)生的氫氣。 通常，使用純度等于或高于SOvol %，優(yōu)選地等于或高于90vol %的氫氣。所進(jìn)料的氫氣的 量通常是，每1摩爾的所進(jìn)料的丙烯，0. 05至10摩爾，優(yōu)選地0. 05至5摩爾。不特別地限 制每個(gè)反應(yīng)區(qū)的氫氣的進(jìn)料比例。通常，從安全和防災(zāi)的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選地是所供給的氣體的組成保持在氫氣和丙 烯的爆炸范圍之外，并且出于該目的，在反應(yīng)中伴隨著稀釋氣體。稀釋氣體的實(shí)例包括氮 氣、氬氣、甲烷、乙烷、丙烷、二氧化碳等等。這些之中，優(yōu)選的是氮?dú)夂捅椋鼉?yōu)選地氮?dú)狻?關(guān)于所進(jìn)料的氣體的量，當(dāng)通過氫氣濃度避開爆炸范圍時(shí)，所供給的氣體中氫氣的濃度通常等于或低于3. 9vol% ；那樣的話，氧氣的濃度可以是任意的，條件是其等于或低于丙烯的 臨界氧氣濃度并且通常等于或低于11. 5vol %，優(yōu)選地等于或低于9vol % ；為實(shí)現(xiàn)這樣的組 成，通過稀釋氣體平衡該濃度。當(dāng)通過氧氣濃度避開爆炸范圍時(shí)，所供給的氣體中氧氣的濃 度通常等于或低于4. 9vol %，優(yōu)選地等于或低于4vol % ；那樣的話，對氫氣濃度或丙烯濃度 沒有特別的限制，但通常氫氣和丙烯的濃度都等于或低于10vol% ；為實(shí)現(xiàn)這樣的組成，通 過稀釋氣體平衡該濃度。對于Ti-MWff的分層前體，優(yōu)選的是具有以下值的X射線衍射圖并且還具有由以下 通式表示的組成的Ti-MWff的分層前體xTi02 · (1-x) SiO2 (在該式中，χ是0. 0001至0. 1的 數(shù))。X射線衍射圖晶面間距d/人(埃)13. 2 士 0.612. 3 士 0.39.0 士 0.36. 8 士 0.33. 9 士 0.23. 5 士 0.13. 4 + 0. 1Ti-MWff的分層前體可以通過例如描述于以下文獻(xiàn)中的方法來制備ChemiStry Letters,774-775 (2000) ；Chemical Communications,1026-1027 (2002) ； JP No. 2003-327425A。包括擔(dān)載在載體上的鈀的催化劑的載體通常包括氧化物如二氧化硅，氧化鋁，二 氧化鈦，氧化鋯和氧化鈮；水合物如鈮酸，鋯酸，鎢酸和鈦酸；碳如活性碳，炭黑，石墨和碳 納米管；或鈦硅酸鹽。在這些之中，優(yōu)選的是碳或鈦硅酸鹽，和更優(yōu)選的是活性碳或Ti-MWff 的分層前體。鈀可以擔(dān)載在載體上，包括在制備鈀膠體溶液后浸漬載體或在鈀鹽溶于溶劑后浸 漬載體。鈀鹽包括，例如，氯化鈀，硝酸鈀，硫酸鈀，乙酸鈀和四氨基二氯化鈀(palladium tetraammine chloride) 0當(dāng)使用膠體溶液擔(dān)載在載體上時(shí)，通常優(yōu)選的是在擔(dān)載后在惰性 氣體氣氛下煅燒載體。當(dāng)使用鈀鹽擔(dān)載在載體上時(shí)，通常，在液相或氣相中通過還原劑還原 后，使用催化劑。當(dāng)使用四氨基二氯化鈀(palladium tetraammine chloride)擔(dān)載在載體 上時(shí)，在擔(dān)載后有可能在惰性氣體的存在下通過由其熱分解析出的氨來還原催化劑。基于具有擔(dān)載在載體上的鈀的催化劑，所擔(dān)載的鈀的量，通常是0.0001至 20wt %，優(yōu)選地0. 001至5wt %。具有擔(dān)載在載體上的鈀的催化劑可以包含一種或多種類型 的除鈀外的貴金屬。除鈀外的貴金屬包括鉬，釕，銠，銥，鋨和金。對除鈀外的貴金屬的含量 沒有限制。反應(yīng)方式包括間歇系統(tǒng)，漿料_床連續(xù)流動系統(tǒng)，和固定_床連續(xù)流動系統(tǒng)。在這 些之中，從生產(chǎn)能力的觀點(diǎn)來看，漿料-床連續(xù)流動系統(tǒng)和固定-床連續(xù)流動系統(tǒng)是優(yōu)選 的。在漿料_床連續(xù)流動系統(tǒng)的情況下，鈦硅酸鹽催化劑和具有擔(dān)載在載體上的鈀的催化 劑在安裝在反應(yīng)器內(nèi)部或外部的過濾器上過濾并且保留在反應(yīng)器中。在反應(yīng)器中的一部分催化劑被連續(xù)地或間歇地取出和再生并且，其后，進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)使再生的催化劑返回到反 應(yīng)器。或者，可以進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)從反應(yīng)器中取出一部分催化劑并且將新的鈦硅酸鹽催化劑 和具有擔(dān)載在載體上的鈀的催化劑添加到反應(yīng)器，其數(shù)量相當(dāng)于取出量。鈦硅酸鹽催化劑或者具有擔(dān)載在載體上的鈀的催化劑中的至少一種被優(yōu)選地 裝入每個(gè)反應(yīng)區(qū)。反應(yīng)器中所裝入的催化劑的量通常是0.01至20wt%，優(yōu)選地0. 1至 10wt%，基于反應(yīng)介質(zhì)。在固定-床連續(xù)流動系統(tǒng)的情況下，通常，進(jìn)行反應(yīng)，其中反應(yīng)和催化劑再生交替 地重復(fù)。在那種情況下，優(yōu)選地使用利用模塑劑等模塑的催化劑。不特別地限制被進(jìn)料到每個(gè)反應(yīng)區(qū)的氫氣和氧氣的進(jìn)料比例。反應(yīng)溫度通常是0 至150°C，優(yōu)選地20至100°C，更優(yōu)選地40至70°C。每個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度可以相同或不同。反應(yīng)壓力，以絕對壓力計(jì)，通常是0. l_20MPa，優(yōu)選地l_10MPa。每個(gè)反應(yīng)區(qū)中的反 應(yīng)壓力可以相同或不同。通常，從反應(yīng)液體氣體的轉(zhuǎn)移的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選地第(n-1)個(gè)反應(yīng) 區(qū)中的壓力高于第η個(gè)反應(yīng)區(qū)中的壓力。作為反應(yīng)介質(zhì)的乙腈和水的混合溶劑可以包含離子化合物，其含陽離子部分和陰 離子部分。含離子化合物的混合溶劑在以下方面是優(yōu)選的，其中，氧化丙烯能夠以較高選擇 性產(chǎn)生。通過添加離子化合物至乙腈和水的混合溶劑，可以抑制作為副產(chǎn)物的丙烷或者丙 二醇的形成。離子化合物的陽離子部分包括，例如，銨離子；堿金屬離子如鈉離子和鉀離子； 堿土金屬離子如鎂離子和鈣離子；和氫離子。在銨離子中，NH4+的氫原子可以被有機(jī)基團(tuán)取 代并且除NH4+外，它包括烷基銨或者烷基芳基銨離子。烷基銨的實(shí)例包括四甲基銨，四乙基 銨，四正丙基銨，四正丁基銨和十六烷基三甲基銨。烷基芳基銨的實(shí)例包括芐基銨，二芐基 銨，三芐基銨和苯乙基銨。離子化合物的陰離子部分包括，例如，羧酸鹽離子如苯甲酸鹽離 子，甲酸鹽離子，乙酸鹽離子，丙酸鹽離子，丁酸鹽離子，戊酸鹽離子，己酸鹽離子，辛酸鹽離 子或者癸酸鹽離子；磷酸鹽離子，磷酸氫鹽離子，磷酸二氫鹽離子，焦磷酸氫鹽離子或焦磷 酸鹽離子；鹵素離子；硫酸鹽離子；碳酸鹽離子或者碳酸氫鹽離子；或者氫氧離子。優(yōu)選的 陽離子部分包括銨離子；堿金屬離子如鈉離子和鉀離子；和氫離子。優(yōu)選的陰離子部分包 括羧酸鹽離子如乙酸鹽和苯甲酸鹽離子；磷酸鹽離子，磷酸氫鹽離子，磷酸二氫鹽離子；碳 酸氫鹽離子；和硫酸鹽離子。離子化合物的特定實(shí)例包括硫酸銨，硫酸氫銨，碳酸銨，碳酸氫銨，磷酸氫二銨，磷 酸二氫銨，磷酸銨，焦磷酸氫銨，焦磷酸銨，氯化銨，硝酸銨，苯甲酸銨，乙酸銨，苯甲酸，苯甲 酸鈉，苯甲酸鉀，苯甲酸鋰，苯甲酸鎂，苯甲酸鈣，乙酸，乙酸鈉，乙酸鉀，乙酸鋰，乙酸銫，乙 酸銣，乙酸鎂，乙酸鈣，乙酸鍶，乙酸鋇，磷酸，磷酸二氫鈉，磷酸二氫鉀，磷酸二氫鋰，磷酸二 氫鈣，磷酸氫二鈉，磷酸氫二鉀，磷酸氫鎂，磷酸氫鈣，磷酸氫鋇，磷酸鈉，磷酸鉀，磷酸鋰，磷 酸鎂，磷酸鈣，磷酸鋇，焦磷酸，焦磷酸鈉，焦磷酸鉀，焦磷酸鎂，焦磷酸鈣，焦磷酸氫鈉，甲 酸，甲酸鈉，甲酸鉀，甲酸鋰，甲酸銫，甲酸銣，甲酸鍶，甲酸鎂，甲酸鈣，甲酸鋇，丙酸，丙酸 鈉，丙酸鉀，丙酸銫，丙酸鈣，丁酸，丁酸鈉，戊酸，戊酸鈉，己酸，己酸鈉，辛酸，辛酸鈉，碳酸， 碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸鋰，碳酸銣，碳酸銫，碳酸鎂，碳酸鈣，碳酸鍶，碳酸鋇，碳酸氫鈉，碳酸 氫鉀，碳酸氫銫，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰，氫氧化銫，氫氧化銣，氫氧化鎂，氫氧化鈣， 氫氧化鍶，氫氧化鋇，硫酸鈉，硫酸鉀，硫酸鋰，硫酸銫，硫酸銣，硫酸鎂，硫酸鈣，硫酸鍶，硫酸鋇，氟化氫，氟化鈉，氟化鉀，氟化鋰，氟化銫，氟化銣，氟化鎂，氟化鈣，氟化鋇，氟化鍶，氯 化氫，氯化鈉，氯化鉀，氯化鋰，氯化銫，氯化銣，氯化鎂，氯化鈣，氯化鍶，氯化鋇，溴化氫，溴 化鈉，溴化鉀，溴化鋰，溴化銫，溴化銣，溴化鎂，溴化鈣，溴化鋇，溴化鍶，碘化氫，碘化鈉，碘 化鉀，碘化鋰，碘化銫，碘化銣，碘化鎂，碘化鈣，碘化鍶和碘化鋇。在將離子化合物添加到乙腈和水的混合溶劑(反應(yīng)介質(zhì))后，乙腈和水的混合溶 劑的PH值波動。通常，pH為5至12，優(yōu)選地等于或高于7，更優(yōu)選地7至10。這里，pH是 通過在20°C測量電極電勢計(jì)算的，包括將電極浸漬至用于反應(yīng)的乙腈/水混合溶劑，所用 的電極是其中4mol/L氯化鉀溶液作為內(nèi)溶液的銀/氯化銀參比電極和其中乙酸鹽緩沖溶 液作為內(nèi)溶液的銀/氯化銀指示電極。沒有特別地限制待添加的離子化合物的量，但是上限是其在乙腈和水的混合溶劑 中的溶解度。為了改進(jìn)催化劑每單位時(shí)間產(chǎn)生的氧化丙烯的量，除其選擇性外，更優(yōu)選的是，在 離子化合物中，選擇具有銨離子作為陽離子部分的離子化合物。具有作為優(yōu)選的陽離子部 分的銨離子的離子化合物的特定實(shí)例包括上述例證的硫酸銨，硫酸氫銨，碳酸銨，碳酸氫 銨，磷酸氫二銨，磷酸二氫銨，磷酸銨，焦磷酸氫銨，焦磷酸銨，氯化銨，硝酸銨，苯甲酸銨或 乙酸銨；更優(yōu)選的是硫酸銨，碳酸氫銨，乙酸銨，磷酸二氫銨，磷酸氫二銨，磷酸銨和苯甲酸 銨；還更優(yōu)選的是磷酸二氫銨，磷酸氫二銨，磷酸銨和苯甲酸銨。當(dāng)具有作為陽離子部分的銨離子的離子化合物被添加到乙腈和水的混合溶劑時(shí)， 優(yōu)選地調(diào)節(jié)PH至等于或高于7。通過這樣做，能夠以較高的收率以及還以較高的選擇性生 產(chǎn)氧化丙烯。PH的上限通常等于或低于12.0，優(yōu)選地等于或低于10.0。通過與上述相同的 方法測量和計(jì)算pH。銨鹽通常被進(jìn)料到反應(yīng)器中，溶解在溶劑中。所進(jìn)料的數(shù)量的下限通常是，每Ikg 的溶劑，1 X 10_7摩爾或更多，優(yōu)選地1 X 10_6摩爾或更多。上限取決于在溶劑中的溶解度， 但通常是20摩爾，優(yōu)選地2. 0摩爾。進(jìn)一步，一種醌型化合物或多種醌型化合物的混合物可以被添加到乙腈和水的混 合溶劑。醌型化合物包括兩類，即，對_醌型化合物和鄰_醌型化合物。用于本發(fā)明的醌型 化合物包括這兩類。醌型化合物的實(shí)例是由下式(1)表示的對_醌型化合物和菲醌化合物
X
Y[在式(1)中，R1, R2, R3和R4是氫原子；或相鄰的R1和R2或者R3和R4各自獨(dú)立 地在兩端一起并且，與它們所鍵合的醌骨架的碳原子一起連接，形成苯環(huán)或萘環(huán)，其兩者可 以被烷基或羥基取代；X和Y可以彼此相同或不同，并且是氧原子或NH基團(tuán)。]
由式(1)代表的化合物包括1)由式(1)代表的醌化合物(1A)，其中禮、1 2、1 3和1 4是氫原子，和X和Y都是氧 原子；2)由式(1)代表的醌亞胺化合物(IB)，其中RpRyR3和R4是氫原子，X是氧原子， 和Y是NH基團(tuán)；3)由式(1)代表的醌二亞胺化合物(IC)，其中禮、R2、R3和R4是氫原子，和X和Y
是NH基團(tuán)。由式(1)代表的醌型化合物包括由下式(2)表示的蒽醌化合物
權(quán)利要求
氧化丙烯的生產(chǎn)方法，其中在Ti MWW的分層前體和包括擔(dān)載在載體上的鈀的催化劑的存在下在乙腈或乙腈和水的混合溶劑中通過多步驟過程使氫氣、氧氣和丙烯反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)方法，其中該多步驟過程是包括η(η是2或更大的整數(shù))個(gè) 反應(yīng)區(qū)的多步驟過程并且包括濃度高于0wt%但等于或低于6. 的氧化丙烯的反應(yīng)介 質(zhì)被進(jìn)料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)方法，其中該多步驟過程是包括η(η是2或更大的整數(shù)) 個(gè)反應(yīng)區(qū)的多步驟過程并且被進(jìn)料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯的濃度高于 6. Iwt %但低于 IOwt % ο
4.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)方法，其中該多步驟過程是包括η(η是2或更大的整數(shù))個(gè) 反應(yīng)區(qū)的多步驟過程并且被進(jìn)料到第η個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)介質(zhì)中的氧化丙烯的濃度等于或 高于IOwt %。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的生產(chǎn)方法，其中Ti-MWff的分層前體具有以下值的X 射線衍射圖并且還具有由以下通式表示的組成XTiO2 · (I-X)SiO2(在該式中，χ是0.0001至0. 1的數(shù))；X射線衍射圖晶面間距d/人(埃)13. 2 士 0. 612. 3 士 0. 39. 0 士 0. 3`6.8 士 0. 3 3. 9 士 0. 2 3. 5 士 0. 1 3. 4 士 0. 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的生產(chǎn)方法，其中擔(dān)載鈀的載體是活性碳。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的生產(chǎn)方法，其中擔(dān)載鈀的載體是Ti-MWff的分層前體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的生產(chǎn)方法，其中反應(yīng)介質(zhì)是乙腈和水的混合溶劑，其 包括離子化合物，后者包括陽離子部分和陰離子部分。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的生產(chǎn)方法，其中離子化合物的陽離子部分是銨離子。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的生產(chǎn)方法，其中乙腈和水的混合溶劑的pH等于或高于7，該混合 溶劑包括離子化合物并且被進(jìn)料到反應(yīng)區(qū)。
全文摘要
氧化丙烯的生產(chǎn)方法，其中在Ti-MWW的分層前體和包括擔(dān)載在載體上的鈀的催化劑的存在下在乙腈和水的混合溶劑中通過多步驟過程使氫氣、氧氣和丙烯反應(yīng)。
文檔編號C07D301/06GK101981017SQ200980111268
公開日2011年2月23日 申請日期2009年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月28日
發(fā)明者山本三千男, 水野雅彥, 金澤秀雄 申請人:住友化學(xué)株式會社