專利名稱:用于醇至二醇醚的烷氧基化的雜環(huán)胺催化劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及二醇醚的制備。在一個(gè)方面,本發(fā)明涉及通過醇的烷氧基化制備二 醇醚,而在另一方面,本發(fā)明通過使用雜環(huán)胺催化劑將醇進(jìn)行烷氧基化而制備二醇醚。
背景技術(shù):
苛性堿,例如氫氧化鈉和/或鉀是當(dāng)前用于通過將醇進(jìn)行烷氧基化而制備二醇 醚的商業(yè)催化劑。這些催化劑已經(jīng)使用了 60多年,并且通過并聯(lián)-串聯(lián)反應(yīng)機(jī)理的方式 制備二醇醚。來自該方法的產(chǎn)物混合物包含單和二加合物(即,較輕產(chǎn)物)和三、四-及 更大的加合物(即,較重產(chǎn)物)。市場通常喜歡具有更高百分比的較輕產(chǎn)物的產(chǎn)物混合 物。此外,在由環(huán)氧丙烷制備二醇醚的過程中,制備伯和仲羥基二醇醚產(chǎn)物,并且 因?yàn)榍罢呔哂信c其相關(guān)的毒性問題,因此其在最終產(chǎn)物混合物中的存在是不利的。伯羥 基產(chǎn)物的相對形成率隨著溫度而增加,因而需要使用低的反應(yīng)溫度,但是苛性堿催化劑 隨著反應(yīng)溫度降低而喪失活性。這轉(zhuǎn)而不利地影響總工藝的效率。胺已經(jīng)作為用于制備二醇醚的催化劑得到研究。這些胺催化劑主要是烷基胺, 如三乙胺,并且這些被發(fā)現(xiàn)比苛性堿催化劑活性更低,并且與苛性堿催化劑體系相比, 產(chǎn)生更大量的雜質(zhì)。另外,這些胺催化劑被發(fā)現(xiàn)通過霍夫曼(Hofmami)消除反應(yīng)而快速 劣化。JP-2006/6045258公開了在聚氨酯的制備中使用具有多于一個(gè)活性氫的叔胺作 為催化劑。JP-56-038323公開了在氫氧化四烷基銨的存在下使用環(huán)氧乙烷組合物處 理具有兩個(gè)以上的活性氫的化合物,以得到聚亞烷基二醇醚。令人感興趣的其它專利 公開包括GB 467228(使用叔胺催化劑制備二醇衍生物);FR 947250 (使用六亞甲基 四胺制備二醇衍生物);JP_1975/017976(使用溶劑和叔胺將苯酚進(jìn)行單乙氧基化); JP-69-27570 (通過在季胺的存在下使用羧酸進(jìn)行乙氧基化而制備的苯酚的單-二醇醚); USP 3,560,574 (使用三烷基膦作為催化劑的乙氧基化);JP-1974/033183 (在鹵化三烷基 芐基銨的存在下制備的苯酚的單-二醇醚);和USP 3,910,878 (三烷基磷酸酯和膦、磷酸 酯與三氟化硼一起作為催化劑配合物)。論述使用雜環(huán)胺作為催化劑的參考文獻(xiàn)包括Ionescu,Μ.等,Imidazole,a High Efficiency Alkoxylation Catalyst (咪唑,高效率烷氧基化催化劑),Polvurethanes Conference 20M,第311-322頁(使用咪唑類作為用于制備聚氨酯制備用的聚醚多元醇的烷氧基 化反應(yīng)的催化劑);Ricciardi, F.等,J.Mechanism of Imidazole Catalysis in the Curing of Epoxy Resin (咪唑催化劑在環(huán)氧樹脂的固化中的機(jī)理),Polv.Sci-Polv.Chem.,第21卷, 1475-1490(1983)(用作用于環(huán)氧固化的催化劑的咪唑類和胺類);Hreczuch,W.等,Oxyethylation and Oxypropylation of Low Molecular Alcohols (低分子醇的乙氧基化禾口丙氧 基化),Ind.Eng.Chem.Res., 1999,38,2225-2230 (三乙胺催化劑對甲醇、乙醇和丁醇 的乙氧基化和丙氧基化的影響);Poskrobko,H.等,Oxyethylation and Oxypropylation of Low Relative Molecular Mass in thePresence of amine-Type Catalysts (低的相對分子量的物質(zhì) 在胺類催化劑的存在下的乙基氧化和丙基氧化),J.Chem.Tech.And Biotech., 2000,75, 547-552 (胺催化劑對醇的烷氧基化的影響);WO 2003/042281 (使用胺比如咪唑類作為 催化劑將H-官能前體進(jìn)行烷氧基化而制備聚醚醇);US2005/0004403(使用胺比如咪唑 類催化劑制備聚醚醇);和JP 72-06744(使用包括吡啶、甲基吡啶和喹啉的叔胺催化劑制 備二醇醚)。因此,二醇醚工業(yè)在確定以下催化劑方面持續(xù)地感興趣,所述催化劑不僅有利 于制備具有更多輕產(chǎn)物和更少重產(chǎn)物的產(chǎn)物混合物,而且在降低的反應(yīng)溫度下良好地起 作用。發(fā)明概述本發(fā)明通過使用芳族雜環(huán)胺催化劑進(jìn)行醇的烷氧基化制備二醇醚。在一個(gè)實(shí)施 方案中,本發(fā)明是通過在反應(yīng)條件下使醇、環(huán)氧烷和催化量的芳族雜環(huán)胺催化劑接觸而 制備二醇醚的方法。代表性的催化劑包括取代和未取代的吡啶類和咪唑類。該方法使 用已知的環(huán)氧烷(oxide)和醇,并且與使用苛性堿催化劑的相應(yīng)方法相比,制備更多的 單-和二-加合物產(chǎn)物。此外,與使用苛性堿催化劑的對應(yīng)方法相比,該方法可以在較 低反應(yīng)溫度下進(jìn)行,而且在不犧牲環(huán)氧烷(oxide)轉(zhuǎn)化率的情況下,還產(chǎn)生更少的羰基雜 質(zhì)。優(yōu)選實(shí)施方案詳述所有提到的元素周期表是指CRC Press, Inc.在2003年出版并且擁有版權(quán)的元素 周期表。此外,任何提到的一個(gè)或多個(gè)族是指在使用IUPAC族編號系統(tǒng)的元素周期表中 反映的一個(gè)或多個(gè)族。除非相反地說明,否則從上下文暗示或在本領(lǐng)域中慣常的是,所 有份和百分比均基于重量,并且全部測試方法是在本公開的申請日之前通用的方法。對 于美國專利實(shí)踐而言,任何引用的專利、專利申請或出版物的全部內(nèi)容均通過引用結(jié)合 (或其等價(jià)的US版本通過引用這樣結(jié)合),特別是對于合成技術(shù)的公開內(nèi)容、定義(在沒 有與在本公開中具體提供的任何定義不一致的程度上)和本領(lǐng)域常識。在本公開中的數(shù)值范圍是近似值,因此可以包括該范圍外的值,除非另外指 出。數(shù)值范圍包括從較低值至較高值以1個(gè)單位遞增的所有值,并且包括下限值和上限 值,條件是在任何較低值和任何較高值之間相隔至少2個(gè)單位。作為實(shí)例,如果組成、 物理或其它性質(zhì)比如分子量、單體含量、熔體流動速率等為100至1,000,則意欲明確地 列舉了全部單獨(dú)的值,比如100,101,102等和子范圍,比如100至144、155至170、 197至200等。對于含有小于1的值或含有大于1的分?jǐn)?shù)(例如1.1、1.5等)的范圍,在 適當(dāng)時(shí),1個(gè)單位被認(rèn)為是0.0001,0.001, 0.01或0.1。對于含有小于10的個(gè)位數(shù)(例 如1至5)的范圍,1個(gè)單位典型被認(rèn)為是0.1。這些僅僅是具體想要的實(shí)例,并且在列舉 的最低值和最高值之間的所有可能的數(shù)值組合均被認(rèn)為在本公開中明確地被說明。數(shù)值 范圍在本公開中被提供用于各種工藝參數(shù)等。術(shù)語“包括”及其派生詞不意欲排除任何附加的組分、步驟或程序的存在,而不管其是否被具體公開。為了避免任何懷疑,通過使用術(shù)語“包括”要求保護(hù)的全部組 合物可以包括任何附加的添加劑、輔劑或化合物,無論其是聚合物的或另外的形式,除 非相反地說明。相反,術(shù)語“基本上由....組成”從任何在后列舉的范圍排除任何其它 的組分、步驟或程序,從而排除了對可操作性不是必需的那些。術(shù)語“由....組成”排 除了沒有具體描述或列舉的任何組分、步驟或程序。除非另外說明,術(shù)語“或”是指單 獨(dú)以及以任何組合形式列舉的成員。如對化合物所用的,除非另外具體指出,單數(shù)包括全部異構(gòu)體形式,反之亦然 (例如,“己烷”單獨(dú)或共同地包括己烷的全部異構(gòu)體。術(shù)語“化合物”和“配合物” 可交換地用來表示有機(jī)_、無機(jī)-和有機(jī)金屬化合物。術(shù)語“原子”是指元素的最小組 成部分,而與離子狀態(tài)無關(guān),即,不管其是否含有電荷或部分電荷或結(jié)合至另一個(gè)原子 上。術(shù)語“雜原子”是指除碳或氫以外的原子。對于本公開而言,“醇”包括酚類化合物。“二醇醚產(chǎn)物”和類似的術(shù)語是指通過使用芳族雜環(huán)胺催化劑以及醇和環(huán)氧烷 在反應(yīng)條件下的反應(yīng)而制備的反應(yīng)產(chǎn)物。對于本公開,二醇醚產(chǎn)物包括輕質(zhì)(或較輕) 部分和重質(zhì)(或較重)部分。輕質(zhì)部分包括單_和二 _加合物,而較重的部分包括三、 四和所有更大的加合物,以及任何和全部副產(chǎn)物,例如,除所需的醚產(chǎn)物以外的醚和含 羰基物種如醛和縮醛。“加合物”是一個(gè)基于環(huán)氧烷的單元(unit)。“反應(yīng)條件”和類似的術(shù)語通常是指溫度、壓力、反應(yīng)物濃度、催化劑濃度、 助催化劑濃度、單體轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)混合物(或物質(zhì))中產(chǎn)物和副產(chǎn)物(或固體)含量和/ 或影響所得產(chǎn)物的性能的其它條件。“非均相催化劑”和類似的術(shù)語是指在反應(yīng)條件下,在反應(yīng)物質(zhì)內(nèi),催化劑處 于與反應(yīng)物不同的物質(zhì)狀態(tài),例如,固體,典型地磨碎的固體和/或負(fù)載在載體上的固 體,而反應(yīng)物是液體和/或氣態(tài)。相反,“均相催化劑”是指在反應(yīng)物質(zhì)內(nèi)和在反應(yīng)條 件下,催化劑處于與反應(yīng)物相同的物質(zhì)狀態(tài)下,例如,與反應(yīng)物一起處于溶液形式?!胺磻?yīng)物質(zhì)”和類似的術(shù)語是指反應(yīng)物和催化劑以及任選的溶劑、添加劑等在 其中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng)條件下的混合物?!按呋行Я俊焙皖愃频男g(shù)語是指在反應(yīng)物質(zhì)中存在足夠的催化劑,從而相對 于沒有存在催化劑的情況下的反應(yīng)速率增加醇與脂族或芳族環(huán)氧烷(oxide)之間的反應(yīng)速率??梢栽诒景l(fā)明的實(shí)踐中使用的環(huán)氧烷(也稱為環(huán)氧化物)包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙 烷、環(huán)氧異丁烷、1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷和環(huán)氧戊烷;芳族環(huán)氧烷,如苯乙烯 氧化物;和環(huán)己烷氧化物。這些環(huán)氧烷可以單獨(dú)或以任何相互的組合使用。在環(huán)氧烷化 合物中,優(yōu)選的是含2至4個(gè)碳原子的脂族環(huán)氧烷,如環(huán)氧乙烷,環(huán)氧丙烷,環(huán)氧異丁烷 和2,3-環(huán)氧丁烷。盡管環(huán)氧烷典型地以液體形式添加,但是它可以以氣體形式添加。醇(ROH)可以是例如脂族一元醇,比如甲醇,乙醇,丙醇或正丁醇,脂族二元 醇比如乙二醇或丙二醇,或酚,比如苯酚或甲基苯酚。特別優(yōu)選的是CV6脂族一元醇, 特別是甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,戊醇和己醇。本方法的醇組分還可以是酚。酚類,有時(shí)也稱為酚(phenolics),是一類由羥 基(-OH)連接至芳族烴基(Ar-)上構(gòu)成的有機(jī)化合物。最簡單的一類是酚(ArOH或C6H5OH)。可以用于實(shí)施本發(fā)明的酚類化合物典型地是一價(jià)的,并且包括苯酚;具有烴 取代基的酚類比如鄰_、間-或?qū)?甲酚,鄰_、間-或?qū)?乙基苯酚,鄰_、間-或?qū)?叔 丁基苯酚,鄰-、間-或?qū)?辛基苯酚,2,3-二甲苯酚,2,6-二甲苯酚,3,4-二甲苯 酚,3,5-二甲苯酚,2,4-二-叔丁基苯酚;具有取代基比如芳族取代基或芳族環(huán)的酚 類,例如鄰_、間-或?qū)?苯基苯酚,對-(α-枯基)苯酚和4-苯氧基苯酚;具有醛基的 酚類比如鄰-、間-或?qū)?羥基苯甲醛;具有帶醚鍵(linkage)的取代基的酚類比如愈創(chuàng)木 酚和guaethol;具有取代基比如具有醇固有性質(zhì)的羥基(以下稱為"醇羥基")的酚類, 例如對-羥基苯乙醇;具有含酯鍵的取代基的酚類比如對-羥基苯甲酸甲酯,對-羥基苯 基乙酸甲酯和對-羥基苯甲酸庚酯(heptylparaben);和具有鹵素基團(tuán)的酚類比如2,4, 6-三氯苯酚。其中,優(yōu)選苯酚和甲酚。這些苯酚可以單獨(dú)或以任何的相互組合使用。在原料中醇和/或酚(phenol)與環(huán)氧烷的摩爾比通常在1 2至10 1的范圍 內(nèi),優(yōu)選為3 1至7 1。反應(yīng)物,S卩,醇和/或酚和環(huán)氧烷(oxide)優(yōu)選處于氣態(tài)和 /或液態(tài)°在本發(fā)明的實(shí)踐中使用的催化劑是芳族雜環(huán)胺催化劑。芳族雜環(huán)化合物包含芳 族環(huán)結(jié)構(gòu),該芳族環(huán)結(jié)構(gòu)包含碳和至少一個(gè)氮原子。芳族雜環(huán)胺化合物還包括稠合的雜 環(huán)比如吲哚。代表性的芳族雜環(huán)胺化合物包括吡咯類,吡唑類,咪唑類,三唑類,苯并 咪唑類,吡啶類,二嗪類,三嗪類,四嗪類,喹啉類,菲咯啉類和吲哚類。優(yōu)選的催化 劑是吡啶類和咪唑類。催化劑可以在不做改變的情況下(neat)添加或溶解于少量的醇(典 型地,作為在反應(yīng)中的試劑的醇)或原位形成。催化劑以均相方式使用,即,它分散于 反應(yīng)物質(zhì)中,優(yōu)選均勻地分散于反應(yīng)物質(zhì)中。典型地,在醇和/或酚類化合物與環(huán)氧烷 混合之前,將催化劑與醇和/或酚類化合物混合。催化劑極大地可溶于環(huán)氧烷,以使其 與反應(yīng)物質(zhì)的組分為均相,但是它可以結(jié)合至固體載體以使其在反應(yīng)物質(zhì)中為非均相。用于本發(fā)明實(shí)踐的催化劑是以催化有效量使用的。典型地,基于醇和/或酚 和環(huán)氧烷,所使用的催化劑的最低量為至少lppm,優(yōu)選至少lOppm,并且更優(yōu)選至少 50ppm(百萬分之五十)。催化劑的最大量典型地僅僅受到經(jīng)濟(jì)和實(shí)用效率的考慮因素 的限制,并且基于醇和/或酚和環(huán)氧烷,典型的最大量不超過5,000ppm,優(yōu)選其不超過 2,OOOppm,更優(yōu)選其不超過l,000ppm。反應(yīng)系統(tǒng)可以是間歇系統(tǒng),半間歇系統(tǒng)或連續(xù)系統(tǒng)。但是,無論是何種系統(tǒng), 在反應(yīng)物和催化劑之間的充分接觸是必需的,以確保工藝的有效運(yùn)行。因此,將適合的 攪拌裝置如螺旋槳或其它攪拌機(jī)構(gòu)典型地用于間歇系統(tǒng)中,并且將適合的湍流流速用于 連續(xù)系統(tǒng)中。最低的反應(yīng)溫度典型地為至少50°C,優(yōu)選至少60°C且更優(yōu)選至少80°C。最高反 應(yīng)溫度典型地不超過250°C,優(yōu)選不超過200°C且更優(yōu)選不超過180°C。反應(yīng)壓力通常為 1 至 50kgf/cm2 (0.098 至 4.9mPa),優(yōu)選 2 至 20kgf/cm2 (0.196 至 1.96mPa)。完成本發(fā)明的方法所需的時(shí)間取決于所需的烷氧基化程度(即,產(chǎn)物的平均環(huán) 氧烷加成數(shù))以及烷氧基化反應(yīng)速率(其轉(zhuǎn)而依賴于溫度、催化劑量和反應(yīng)物性質(zhì))。本 發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的一個(gè)典型反應(yīng)時(shí)間為1至24小時(shí)。在完成烷氧基化反應(yīng)之后,產(chǎn)物優(yōu)選選自催化劑并且被冷卻。通過任何常規(guī)技 術(shù)將催化劑與其余反應(yīng)物質(zhì)分離并且回收。如果是液體,則例如通過蒸餾進(jìn)行。如果是固體,則例如通過過濾或其它液體/固體分離技術(shù)進(jìn)行??梢詫⒋呋瘎┰傺h(huán)回到反應(yīng) 器中。將芳族雜環(huán)胺作為催化劑用于制備二醇醚產(chǎn)物,例如溶劑產(chǎn)生較輕的產(chǎn)物混合 物,即,與對使用基本上相同的反應(yīng)試劑在基本上相同的反應(yīng)條件下通過苛性堿催化劑 制備的產(chǎn)物的選擇性相比,對所需的單-和二-烷氧基化的產(chǎn)物的選擇性更高。典型地, 較輕的產(chǎn)物(即,單-和二-烷氧基化的產(chǎn)物)與較重的產(chǎn)物(即,三_、四-和更大的 加合物和副產(chǎn)物)的選擇性比率為至少2 1,更典型地為至少20 1,還更典型地為至 少40 1,又更典型地為至少60 1,甚至更典型地為至少100 1。與烷基胺相比, 將氮原子結(jié)合到芳族雜環(huán)結(jié)構(gòu)中顯著降低或消除了經(jīng)由環(huán)狀結(jié)構(gòu)的共軛性質(zhì)所引起的霍 夫曼降解的催化劑降解。另外,在由環(huán)氧丙烷制備二醇醚的過程中,使用芳族雜環(huán)胺催 化劑還可以減少不期望的伯羥基二醇醚產(chǎn)物,而且沒有不利地影響所需的仲羥基二醇醚 產(chǎn)物的制備。下列實(shí)施例舉例說明本發(fā)明的某些具體實(shí)施方案。除非另外指出,所有的份和 百分比均是按重量計(jì)的。
具體實(shí)施方案設(shè)備和稈序反應(yīng)器是2升不銹鋼間歇反應(yīng)器,其配備有攪拌器、電加熱器、內(nèi)部水冷卻的 冷卻盤管,用于取樣的汲取管、內(nèi)部熱電偶套管、各種注射口和壓力釋放通風(fēng)孔。反應(yīng) 器物料含有所需量的醇和催化劑,其用氮加壓至30-50pSig(0.207-0.345mPa)。使用懸掛 在稱重池上的不銹鋼添加料筒提供所需的環(huán)氧烷。對添加料筒施加料筒氮壓力以幫助將 環(huán)氧烷(oxide)轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中。使用帶狀記錄紙記錄儀收集每一次試驗(yàn)的壓力、溫度和 稱重池?cái)?shù)據(jù)。通過在冷卻盤管中添加冷卻水以抵消反應(yīng)熱,將反應(yīng)溫度保持恒定。反應(yīng) 的進(jìn)展通過反應(yīng)器的壓力進(jìn)行監(jiān)測。反應(yīng)半衰期(half-life)通過測量反應(yīng)器中的壓力下 降在反應(yīng)過程中實(shí)現(xiàn)的總壓降的一半所需的時(shí)間來測定。進(jìn)行反應(yīng)直至壓力穩(wěn)定;然后 將反應(yīng)器冷卻至室溫并且排空。反應(yīng)典型地進(jìn)行120至180分鐘。在將環(huán)氧烷(oxide) 即將加入到反應(yīng)器之前和在完成反應(yīng)時(shí)取樣。通過氣相色譜分析樣品的組成。在表IA中報(bào)道了醇/酚,環(huán)氧烷(oxide)和催化劑以及它們各自的量和反應(yīng)溫 度和時(shí)間。在表IB、IC和IF中報(bào)道了反應(yīng)的半衰期和產(chǎn)物及副產(chǎn)物的最終組成。表 IA試劑和量以及反應(yīng)溫度和時(shí)間
權(quán)利要求
1.一種方法,所述方法包括使醇、環(huán)氧烷和催化量的芳族雜環(huán)胺在反應(yīng)條件下接 觸以制備二醇醚產(chǎn)物的步驟。
2.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述二醇醚產(chǎn)物包含輕質(zhì)部分和重質(zhì)部分,所述輕 質(zhì)部分包含單_和二 _加合物,而所述重質(zhì)部分包含三_和更大的加合物以及全部的副產(chǎn) 物,所述二醇醚產(chǎn)物是在至少2 1的較輕部分與較重部分的選擇性比率的情況下制備 的。
3.權(quán)利要求2所述的方法,其中所述二醇醚產(chǎn)物是在至少20 1的較輕部分與較重 部分的選擇性比率的情況下制備的。
4.權(quán)利要求2所述的方法,其中所述二醇醚產(chǎn)物是在至少40 1的較輕部分與較重 部分的選擇性比率的情況下制備的。
5.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述芳族雜環(huán)胺是吡啶類和咪唑類中的至少一種。
6.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述環(huán)氧烷是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷中的至少一種。
7.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述醇是CV6脂族一元醇。
8.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述醇是酚。
9.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述醇與所述環(huán)氧烷的摩爾比在1 2至10 1的 范圍內(nèi)。
10.權(quán)利要求1所述的方法,其中所述芳族雜環(huán)胺以基于醇和環(huán)氧烷的總量在1至 5,OOOppm之間的量存在。
11.權(quán)利要求1所述的方法,其中在50至250°C之間的溫度以及在0.098至4.9mPa之 間的壓力下,使所述醇、環(huán)氧烷和雜環(huán)胺接觸。
12.權(quán)利要求1所述的方法,其中在50至180°C之間的溫度以及在0.196至1.96mPa 之間的壓力下,使所述醇、環(huán)氧烷和雜環(huán)胺接觸。
13.—種方法,所述方法包括以下步驟在50至250°C之間的溫度以及在0.098至 4.9mPa之間的壓力下,使(i) CV6脂族一元醇、(ii)環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷中的至少一種和 (iii)咪唑、苯并咪唑、吡啶、2-甲基咪唑和2,4,6-三甲基吡啶中的至少一種接觸,所 述醇與所述環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷中的至少一種以在1 2至10 1的范圍內(nèi)的摩爾比存 在,而所述芳族雜環(huán)胺以基于醇和所述環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷中的至少一種的總量在1至 5,OOOppm之間的量存在。
全文摘要
通過其中使醇,環(huán)氧烷和催化量的芳族雜環(huán)胺催化劑在反應(yīng)條件下接觸的方法制備二醇醚。代表性的催化劑包括取代和未取代的吡啶類和咪唑類。該方法使用已知的環(huán)氧烷(oxide)和醇,并且與使用苛性堿催化劑的相應(yīng)方法相比,制備更多的單-和二-加合物產(chǎn)物。此外,與使用苛性堿催化劑的相應(yīng)方法相比,該方法可以在更低的反應(yīng)溫度進(jìn)行,而且在不犧牲環(huán)氧烷(oxide)轉(zhuǎn)化率的情況下,還產(chǎn)生更少的羰基雜質(zhì)。
文檔編號C07C41/03GK102015600SQ200980115196
公開日2011年4月13日 申請日期2009年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月29日
發(fā)明者斯科特·P·克里斯坦森, 迪瑞克·W·弗利克 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司