專利名稱：烯烴異構(gòu)化和復(fù)分解催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本文中公開的實施方案總體上涉及來自裂解工藝如蒸汽或流體催化裂解的C3至 C6烴餾分的加工，主要是用于將C4烯烴經(jīng)由復(fù)分解轉(zhuǎn)化為丙烯。
背景技術(shù)：
在典型的烯烴裝置中，如在美國專利7，223，895中所示的，有前脫甲烷塔，用于移 除甲烷和氫，隨后是脫乙烷塔，用于移除乙烷，乙烯和C2炔(acetylene)。來自該脫乙烷塔 的塔底產(chǎn)物由C3至C6碳數(shù)范圍內(nèi)的化合物的混合物組成?？梢詫⒋嘶旌衔锓蛛x成不同的 碳數(shù)，典型地通過分餾分離。C3餾分，主要是丙烯，作為產(chǎn)物移除并且最終用于生產(chǎn)聚丙烯或用于化學(xué)合成如 環(huán)氧丙烷，枯烯或丙烯腈。甲基乙炔和丙二烯(MAPD)雜質(zhì)必須通過分餾或加氫移除。優(yōu)選 加氫，因為這些高度不飽和C3化合物中的一些生成丙烯，由此增加收率。C4餾分，由C4炔類，丁二烯，異和正丁烯，以及異和正丁烷組成，可以以許多方式加 工。典型的蒸汽裂解器C4餾分含有按重量％計的下列組分表1.典型C4餾分組分和重量％
C4炔類痕量丁二烯33%1- 丁烯15%2- 丁烯9%異丁烯30%異和正丁烷13%在精煉廠或FCC基C4餾分中的組分類似，不同之處在于烷屬烴的百分比顯著更 大。典型地，首先將丁二烯和C4炔類移除。這可以由加氫或萃取完成。來自丁二烯和 C4炔類移除的產(chǎn)物稱為提余液I。如果采用萃取，則余下的1-丁烯和2-丁烯基本上保持與 初始原料的比率相同的比率。如果采用加氫，則來自丁二烯加氫的初始產(chǎn)物是ι-丁烯。隨后，加氫異構(gòu)化在同一反應(yīng)系統(tǒng)中進行，從而將1-丁烯改變?yōu)?-丁烯。此反應(yīng)的程度取決 于在加氫系統(tǒng)中的催化劑和反應(yīng)條件。但是，一般的慣例是限制加氫異構(gòu)化的程度，以避免 “過度加氫”和由丁烯產(chǎn)生丁烷。這意味著用于下游操作的丁烯原料有損失。保留在混合物 中的丁烯由正烯烴(1-丁烯，2-丁烯)和異烯烴(異丁烯)組成?；旌衔锏挠嗔坑蓙碜栽?始進料的異和正-丁烷加上在加氫步驟中產(chǎn)生的那些以及任何少量的未轉(zhuǎn)化或未回收的 丁二烯組成?？梢詫⑻嵊嘁篒流進一步以許多方式加工。提余液II流按定義是異丁烯移除之 后的流?？梢詫惗∠┮源罅康姆绞揭瞥Ｋ梢越?jīng)由分餾移除。在分餾中，異丁烷將與 異丁烯一起被移除。此外，一部分的1-丁烯也將損失。得到的提余液II將主要含有正烯 烴和烷屬烴和最少的異烯烴和異烷屬烴。也可以將異丁烯經(jīng)由反應(yīng)移除。反應(yīng)包括與甲 醇反應(yīng)以形成MTBE，與水反應(yīng)以形成叔丁醇，或與本身反應(yīng)以形成C8汽油組分。在全部反 應(yīng)情況下，烷屬烴未被移除，并因此混合物將同時含有正和異烷屬烴。提余液II的烷屬烴 含量和組成影響下游加工方案(option)。丁烯具有許多應(yīng)用。一種這樣的應(yīng)用是用于經(jīng)由復(fù)分解生產(chǎn)丙烯。另一種是用于 經(jīng)由復(fù)分解制備乙烯和己烯。常規(guī)復(fù)分解包括正丁烯(1-丁烯和2-丁烯這兩者)與乙烯 的反應(yīng)(主要是2- 丁烯與乙烯反應(yīng)以形成丙烯)。這些反應(yīng)在負載或未負載的第VIA或 VIIA族金屬氧化物催化劑存在下進行。反應(yīng)進料的烷屬烴組分基本上是惰性并且不反應(yīng)， 并且典型地在復(fù)分解反應(yīng)器之后的分離系統(tǒng)中從工藝中經(jīng)由吹掃流移除。用于復(fù)分解的典 型催化劑是負載在二氧化硅上的氧化鎢或負載在氧化鋁上的氧化錸。適宜于烯烴復(fù)分解的 催化劑的實例描述于例如美國專利6，683，019和6，420，619?？梢詫惗∠?Isobutylene) (異丁烯(isobutene))在復(fù)分解反應(yīng)步驟之前從原料中移除。異丁烯與乙烯的反應(yīng)是非生 產(chǎn)性的，并且與本身和/或其它C4的反應(yīng)在過量乙烯的存在下受到限制。非生產(chǎn)性的反應(yīng) 基本上占據(jù)催化劑部位，但是不產(chǎn)生產(chǎn)物。如果允許保留在復(fù)分解裝置的進料中，則此非反 應(yīng)性物種的濃度將累積，從而造成生產(chǎn)量限制。1-丁烯與乙烯的反應(yīng)也是非生產(chǎn)性的。但 是，通常在復(fù)分解反應(yīng)器中采用雙鍵異構(gòu)化催化劑，以將1- 丁烯轉(zhuǎn)化成2- 丁烯，并且允許 繼續(xù)反應(yīng)。典型的雙鍵異構(gòu)化催化劑包括負載或未負載的堿性金屬氧化物(第IIA族)。 氧化鎂和氧化鈣是可以與復(fù)分解催化劑物理地混合的這樣的雙鍵異構(gòu)化催化劑的實例。不 存在等價的助催化劑用于異丁烯至正丁烯的骨架異構(gòu)化。在同時采用復(fù)分解催化劑和共混 合的雙鍵異構(gòu)化催化劑的常規(guī)復(fù)分解體系的情況下，必須將丁二烯移除至小于500ppm的 水平，以避免雙鍵異構(gòu)化催化劑的快速結(jié)垢。復(fù)分解催化劑本身可以忍受高達10，OOOppm 的丁二烯水平。在一些情況下，在復(fù)分解之前采用異丁烯移除步驟。方案包括使其與甲醇反應(yīng)， 以制備甲基叔丁基醚(MTBE)或由通過分餾將異丁烯與丁烯分離。美國專利6，358，482公 開了在復(fù)分解之前，異丁烯從C4混合物中的移除。此方案還反映在美國專利6，075，173和 5，898，091中。美國專利6，580，009公開了由有限的乙烯餾分生產(chǎn)丙烯和己烯的方法。對 于0. 05至0. 60的乙烯/ 丁烯(表示為正丁烯)摩爾比，發(fā)明人利用提余液II流作為C4原 料。典型的復(fù)分解工藝采用提余液I原料并且如上所述經(jīng)由分餾移除大部分的異丁 烯，以形成提余液II。在此步驟中，異丁烯加上一定量的正丁烯也被移除，這取決于分餾條件。然后將提余液II與乙烯混合，通過保護床以移除毒物，汽化并且預(yù)熱，且進料到復(fù)分解 反應(yīng)器。操作條件典型地是300°C和20至30巴壓力。然后將在熱回收之后的反應(yīng)器流出 物在分餾系統(tǒng)中分離。首先，將乙烯在第一塔的塔頂回收并且再循環(huán)至反應(yīng)器系統(tǒng)。然后 將塔底產(chǎn)物送至第二塔，在此將丙烯在塔頂回收。抽取側(cè)餾分，其含有大部分未轉(zhuǎn)化的C4 組分，并且將其再循環(huán)至反應(yīng)器。將含有C5和更重產(chǎn)物加上C4烯烴和烷屬烴的塔底產(chǎn)物輸 送，從而排放(purge)。典型地固定排放速率(purge rate)，以含有足夠的C4烷屬烴，從而 避免它們在反應(yīng)器再循環(huán)流中的累積。在一些情況下，對塔底產(chǎn)物流采用第三塔，以在塔頂 分離C4組分將C5和更重組分以塔底產(chǎn)物流的形式分離。美國專利6，271，430公開了用于制備丙烯的兩步工藝。第一步驟由如下過程組 成使提余液II流中的1- 丁烯和2- 丁烯在自復(fù)分解反應(yīng)中反應(yīng)以形成丙烯和2-戊烯。 然后將產(chǎn)物在第二步驟中分離。第三步驟具體地使2-戊烯與乙烯反應(yīng)以形成丙烯和1-丁 烯。此工藝利用無異丁烯的提余液II流。再循環(huán)并且與乙烯反應(yīng)的戊烯是正戊烯(2-戊 烯)。異丁烯從C4流中的移除也可以通過如下完成采用組合的催化蒸餾加氫異構(gòu)化脫 異丁烯塔系統(tǒng)，以通過用已知的異構(gòu)化催化劑將1-丁烯異構(gòu)化為2-丁烯，由此提高揮發(fā)性 差別，從而同時高效率地移除異丁烯和回收正丁烯。此技術(shù)將用于異丁烯移除的常規(guī)分餾 與加氫異構(gòu)化在催化蒸餾塔中組合。在Arganbright的美國專利5，087，780中，在進行分餾 時，將2-丁烯加氫異構(gòu)化成1-丁烯。這允許大于平衡量的1-丁烯在分離混合物時形成。 類似地，可以將1-丁烯在催化蒸餾塔中加氫異構(gòu)化為2-丁烯。在分離含有異丁烯，1-丁烯 和2-丁烯(加上烷屬烴)的(；流中，難以將異丁烯與1-丁烯分離，因為它們的沸點非常 接近。通過采用同時的1-丁烯至2-丁烯的加氫異構(gòu)化與異丁烯的分餾，可以將異丁烯高 效率地與正丁烯分離。上述復(fù)分解反應(yīng)是等摩爾的，即一摩爾的乙烯與1摩爾的2- 丁烯反應(yīng)以生成2摩 爾的丙烯。但是，商業(yè)上，在許多情況下，可用的乙烯的量相對于可用的丁烯的量是有限的。 此外，乙烯是昂貴的原料，并且期望限制乙烯的使用量。隨著乙烯與丁烯比率的降低，存在 更大的趨勢是丁烯與它們本身反應(yīng)，這降低了對丙烯的總選擇性。復(fù)分解催化劑和雙鍵異構(gòu)化催化劑對于毒物是相當(dāng)敏感的。毒物包括水，0)2，含 氧化合物(oxygenates)(如MTBE)，硫化合物，氮化合物和重金屬。一般的慣例是在復(fù)分解 反應(yīng)系統(tǒng)的上游采用保護床，以確保這些毒物的移除。這些保護床是在復(fù)分解反應(yīng)系統(tǒng)正 前方還是在更上游處并不重要，只要毒物被移除并且隨后沒有新毒物被引入即可。復(fù)分解反應(yīng)對于烯烴雙鍵位置和各個分子的立體結(jié)構(gòu)非常敏感。在反應(yīng)的過種 中，每對烯烴上的雙鍵吸附在表面上并且與在雙鍵任一側(cè)上的碳基交換雙鍵位置?？梢詫?復(fù)分解反應(yīng)分類為生產(chǎn)性的，半生產(chǎn)性的或非生產(chǎn)性的。如上所述，非生產(chǎn)性的反應(yīng)導(dǎo)致基 本上沒有反應(yīng)發(fā)生。當(dāng)雙鍵通過復(fù)分解反應(yīng)移位時，新的分子與最初吸附的分子相同，因此 沒有生產(chǎn)性反應(yīng)發(fā)生。這對于對稱烯烴之間的反應(yīng)或乙烯和α烯烴之間的反應(yīng)是典型的。 如果全生產(chǎn)性反應(yīng)(fully productive reaction)發(fā)生，則生成新產(chǎn)物，而不論分子在哪個 方向占據(jù)部位。乙烯和2-丁烯之間反應(yīng)以形成兩個丙烯分子是全生產(chǎn)性反應(yīng)。半生產(chǎn)性 反應(yīng)是空間受阻的。如果一對烯烴在一個方向上(典型地，相對于連接的R基團的順式位 置)吸附，則當(dāng)雙鍵移位時，形成新產(chǎn)物。交替地，如果它們以不同的空間構(gòu)型(反式位置)吸附，則當(dāng)鍵移位時，形成相同的烯烴，并因此沒有形成新產(chǎn)物。各種復(fù)分解反應(yīng)以不同的 速率(全生產(chǎn)性反應(yīng)通?？煊诎肷a(chǎn)性反應(yīng))進行。表2總結(jié)了乙烯和各種丁烯之間的反 應(yīng)和丁烯與它們本身之間的反應(yīng)。表2中所列的反應(yīng)表示與乙烯的基本反應(yīng)(反應(yīng)1，4和5)以及各種C4烯烴之間 的反應(yīng)。特別重要的是，在反應(yīng)中涉及的由總C4烯烴(包括異丁烯)制備丙烯的選擇性和 由正C4烯烴制備丙烯的選擇性之間形成區(qū)別。異丁烯與2-丁烯的反應(yīng)(反應(yīng)6)產(chǎn)生丙 烯和支鏈C5分子。對于此反應(yīng)，丙烯以50摩爾％選擇性由總C4產(chǎn)生(類似于反應(yīng)2)，而 以100摩爾％選擇性由正C4(2-丁烯)產(chǎn)生。對于定義而言，將常規(guī)復(fù)分解定義為C4烯烴 流與乙烯的反應(yīng)。但是，C4流也可以在沒有乙烯作為原料的情況下反應(yīng)。此反應(yīng)稱為自動 復(fù)分解或自復(fù)分解。在此情況下，反應(yīng)2，3，6，和7是唯一可能的反應(yīng)并且將以取決于原料 組成的速率發(fā)生。表2.
權(quán)利要求
1.一種用于制備丙烯的方法，所述方法包括使乙烯和包含1- 丁烯和2- 丁烯的烴流與雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑接觸，以同時 將1- 丁烯異構(gòu)化成2- 丁烯并且形成包含丙烯的復(fù)分解產(chǎn)物； 其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在載體上的催化劑化合物，所述催化劑化合物包含至少一種用于提供復(fù)分解活性的元 素，所述元素選自鎢，鉭，鈮，鉬，鎳，鈀，鋨，銥，銠，釩，釕和錸，所述載體包含元素周期表IA， IIA, IIB和IIIA族中的至少一種元素； 其中所述載體的暴露表面積提供 用于將1- 丁烯異構(gòu)化成2- 丁烯的異構(gòu)化活性；和 用于吸附催化劑化合物毒物的反應(yīng)活性部位。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述載體包含所述的元素周期表IA，IIA,IIB和IIIA 族中的至少一種元素的氧化物，硫化物，氮化物，或氫化物。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述載體包含氧化鎂，氧化鈣，氧化鋇，氧化鋰，氧化 鈉，氧化鉀中的至少一種。
4.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述載體包括氧化鎂-氧化鋁水滑石。
5.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述催化劑化合物還包含堿金屬助催化劑以降低酸性。
6.權(quán)利要求5所述的方法，其中所述堿金屬助催化劑包含鈉，鉀，鋰，稀土元素和銫中 的至少一種。
7.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述接觸在氫的存在下進行。
8.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在6至7重量％ 之間的氧化鎢。
9.一種用于混合丁烯進料的同時異構(gòu)化和復(fù)分解的雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑，所 述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在載體上的催化劑化合物，所述催化劑化合物包含至少一種用于提供復(fù)分解活性的元 素，所述元素選自鎢，鉭，鈮，鉬，鎳，鈀，鋨，銥，銠，釩，釕和錸，所述載體包含元素周期表IA， IIA, IIB和IIIA族中的至少一種元素； 其中所述載體的暴露表面積提供 用于將1- 丁烯異構(gòu)化成2- 丁烯的異構(gòu)化活性；和 用于吸附催化劑化合物毒物的反應(yīng)活性部位。
10.權(quán)利要求9所述的催化劑，其中所述載體包含所述的元素周期表IA，IIA,IIB和 IIIA族中的至少一種元素的氧化物，硫化物，氮化物，或氫化物。
11.權(quán)利要求9所述的催化劑，其中所述載體包含氧化鎂，氧化鈣，氧化鋇，氧化鋰，氧 化鈉，氧化鉀中的至少一種。
12.權(quán)利要求9所述的催化劑，其中所述載體包括氧化鎂-氧化鋁水滑石。
13.權(quán)利要求9所述的催化劑，其中所述催化劑化合物還包含堿金屬助催化劑以降低 酸性。
14.權(quán)利要求13所述的催化劑，其中所述堿金屬助催化劑包含鈉，鉀，鋰，稀土元素和 銫中的至少一種。
15.權(quán)利要求9所述的催化劑，其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在6至7重 量％之間的氧化鎢。
16.一種制備用于混合丁烯進料的同時異構(gòu)化和復(fù)分解的雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化 劑的方法，所述方法包括將載體用催化劑化合物浸漬，所述載體包含元素周期表IA，IIA, IIB和IIIA族中的至 少一種元素，所述催化劑化合物包含至少一種選自鎢，鉭，鈮，鉬，鎳，鈀，鋨，銥，銠，釩，釕和 錸中的元素；其中所述催化劑化合物的元素提供復(fù)分解活性；并且 其中所述載體的暴露表面積提供 用于將1- 丁烯異構(gòu)化成2- 丁烯的異構(gòu)化活性；和 用于吸附催化劑化合物毒物的反應(yīng)活性部位。
17.權(quán)利要求16所述的方法，所述方法還包括在所述浸漬之前，將所述載體煅燒。
18.權(quán)利要求16所述的方法，其中所述載體包含所述的元素周期表IA，IIA,IIB和 IIIA族中的至少一種元素的氧化物，硫化物，氮化物，或氫化物。
19.權(quán)利要求16所述的方法，其中所述載體包含氧化鎂，氧化鈣，氧化鋇，氧化鋰，氧化 鈉，氧化鉀中的至少一種。
20.權(quán)利要求16所述的方法，其中所述載體包括氧化鎂-氧化鋁水滑石。
21.權(quán)利要求16所述的方法，所述方法還包括使浸漬過的催化劑與堿金屬助催化劑接觸。
22.權(quán)利要求21所述的方法，其中所述堿金屬助催化劑包含鈉，鉀，鋰，稀土元素和銫 中的至少一種。
23.權(quán)利要求16所述的方法，其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在6至7重 量％之間的氧化鎢。
24.權(quán)利要求16所述的方法，其中所述催化劑化合物包括偏鎢酸銨。
25.權(quán)利要求16所述的方法，所述方法還包括將所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑活化。
26.一種用于制備丙烯的方法，所述方法包括使乙烯和包含1- 丁烯和2- 丁烯的烴流與雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑接觸，以同時 將1- 丁烯異構(gòu)化成2- 丁烯并且形成包含丙烯的復(fù)分解產(chǎn)物； 其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含催化劑化合物，所述催化劑化合物包含至少一種用于提供復(fù)分解活性的元素，所述元 素選自鋁，鎵，銥，鐵，鉬，鎳，鈮，鋨，鈀，磷，錸，銠，釕，鉭，鈦，鎢和釩，所述催化劑化合物在微觀尺度上與包含元素周期表IA，IIA, IIB和IIIA族中的至少一 種元素的催化劑共混；或所述催化劑化合物在包含元素周期表IA，IIA, IIB和IIIA族中的至少一種元素的載體上；其中所共混的催化劑粒子或所述載體的暴露表面積提供 用于將1- 丁烯異構(gòu)化成2- 丁烯的異構(gòu)化活性；和 用于吸附進料中的催化劑毒物的反應(yīng)活性部位。
27.權(quán)利要求沈所述的方法，其中所述載體包含所述的元素周期表IA，IIA,IIB和 IIIA族中的至少一種元素的氧化物，硫化物，氮化物，或氫化物。
28.權(quán)利要求沈所述的方法，其中所述載體包含氧化鎂，氧化鈣，氧化鋇，氧化鋰，氧化 鈉，氧化鉀中的至少一種。
29.權(quán)利要求沈所述的方法，其中所述載體包括氧化鎂-氧化鋁水滑石。
30.權(quán)利要求沈所述的方法，其中所述催化劑化合物還包含堿金屬助催化劑以降低酸性。
31.權(quán)利要求30所述的方法，其中所述堿金屬助催化劑包含鈉，鉀，鋰，稀土元素和銫 中的至少一種。
32.權(quán)利要求沈所述的方法，其中所述接觸在氫的存在下進行。
33.權(quán)利要求沈所述的方法，其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在1至25重 量％之間的氧化鎢。
34.一種用于混合丁烯進料的同時異構(gòu)化和復(fù)分解的雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑， 所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含催化劑化合物，所述催化劑化合物包含至少一種用于提供復(fù)分解活性的元素，所述元 素選自鋁，鎵，銥，鐵，鉬，鎳，鈮，鋨，鈀，磷，錸，銠，釕，鉭，鈦，鎢和釩所述催化劑化合物在微觀尺度上與包含元素周期表IA，IIA, IIB和IIIA族中的至少一 種元素的催化劑共混；或所述催化劑化合物在包含元素周期表IA，IIA, IIB和IIIA族中的至少一種元素的載體上；其中所述載體的暴露表面積提供用于將1- 丁烯異構(gòu)化成2- 丁烯的異構(gòu)化活性；和用于吸附所述進料中的催化劑毒物的反應(yīng)活性部位。
35.權(quán)利要求34所述的催化劑，其中所述載體包含所述的元素周期表IA，IIA,IIB和 IIIA族中的至少一種元素的氧化物，硫化物，氮化物，或氫化物。
36.權(quán)利要求34所述的催化劑，其中所述載體包含氧化鎂，氧化鈣，氧化鋇，氧化鋰，氧 化鈉，氧化鉀中的至少一種。
37.權(quán)利要求34所述的催化劑，其中所述載體包括氧化鎂-氧化鋁水滑石。
38.權(quán)利要求34所述的催化劑，其中所述催化劑化合物還包含堿金屬助催化劑以降低 酸性。
39.權(quán)利要求38所述的催化劑，其中所述堿金屬助催化劑包含鈉，鉀，鋰，稀土元素和 銫中的至少一種。
40.權(quán)利要求34所述的催化劑，其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在1至25 重量％之間的氧化鎢。
41.一種制備用于混合丁烯進料的同時異構(gòu)化和復(fù)分解的雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化 劑的方法，所述方法包括將載體用催化劑化合物浸漬，所述載體包含元素周期表IA，IIA, IIB和IIIA族中的至 少一種元素，所述催化劑化合物包含至少一種選自鋁，鎵，銥，鐵，鉬，鎳，鈮，鋨，鈀，磷，錸， 銠，釕，鉭，鈦，鎢和釩中的元素；其中所述催化劑化合物的元素提供復(fù)分解活性；并且 其中所述載體的暴露表面積提供 用于將1- 丁烯異構(gòu)化成2- 丁烯的異構(gòu)化活性；和 用于吸附催化劑化合物毒物的反應(yīng)活性部位。
42.權(quán)利要求41所述的方法，所述方法還包括在所述浸漬之前，將所述載體煅燒。
43.權(quán)利要求41所述的方法，其中所述載體包含所述的元素周期表IA，IIA,IIB和 IIIA族中的至少一種元素的氧化物，硫化物，氮化物，或氫化物。
44.權(quán)利要求41所述的方法，其中所述載體包含氧化鎂，氧化鈣，氧化鋇，氧化鋰，氧化 鈉，氧化鉀中的至少一種。
45.權(quán)利要求41所述的方法，其中所述載體包括氧化鎂-氧化鋁水滑石。
46.權(quán)利要求41所述的方法，所述方法還包括使浸漬過的催化劑與堿金屬助催化劑接觸。
47.權(quán)利要求46所述的方法，其中所述堿金屬助催化劑包含鈉，鉀，鋰，稀土元素和銫 中的至少一種。
48.權(quán)利要求41所述的方法，其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在1至25重 量％之間的氧化鎢。
49.權(quán)利要求41所述的方法，其中所述催化劑化合物包括偏鎢酸銨。
50.權(quán)利要求41所述的方法，所述方法還包括將所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑活化。
51.一種制備用于混合丁烯進料的同時異構(gòu)化和復(fù)分解的雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化 劑的方法，所述方法包括將第一化合物與催化劑化合物共混以形成混合物，所述第一化合物包含元素周期表 IA，IIA，IIB和IIIA族中的至少一種元素，所述催化劑化合物包含至少一種選自鋁，鎵，銥， 鐵，鉬，鎳，鈮，鋨，鈀，磷，錸，銠，釕，鉭，鈦，鎢和釩中的元素； 將所述混合物形成為催化劑粒子； 其中所述催化劑化合物的元素提供復(fù)分解活性；并且 其中所述第一化合物的元素提供 用于將1- 丁烯異構(gòu)化成2- 丁烯的異構(gòu)化活性；和 用于吸附在所述進料中的催化劑毒物的反應(yīng)活性部位。
52.權(quán)利要求51所述的方法，其中所述的形成包括擠出、成形和壓片中的至少一種。
53.權(quán)利要求51所述的方法，其中所述混合物還包含至少一種選自二氧化硅，粘土，二 氧化鈦，氧化鋯和氧化鋁中的粘結(jié)劑。
54.權(quán)利要求51所述的方法，其中所述混合物還包含水、酸和堿中的至少一種。
55.權(quán)利要求51所述的方法，其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在1至25重 量％之間的氧化鎢。
56.權(quán)利要求51所述的方法，其中所述催化劑化合物包括偏鎢酸銨。
57.權(quán)利要求51所述的方法，所述方法還包括將所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑活化。
全文摘要
一種用于制備丙烯的方法，所述方法包括使乙烯和包含1-丁烯和2-丁烯的烴流與雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑接觸，以同時將1-丁烯異構(gòu)化成2-丁烯并且形成包含丙烯的復(fù)分解產(chǎn)物；其中所述雙功能異構(gòu)化-復(fù)分解催化劑包含在載體上的催化劑化合物，所述催化劑化合物可以包含至少一種用于提供復(fù)分解活性的元素，所述元素選自鎢，鉭，鈮，鉬，鎳，鈀，鋨，銥，銠，釩，釕和錸，所述載體包含元素周期表IA，IIA，IIB和IIIA族中的至少一種元素；其中所述載體的暴露表面積提供用于將1-丁烯異構(gòu)化成2-丁烯的異構(gòu)化活性；和用于吸附催化劑化合物毒物的反應(yīng)活性部位。在其它實施方案中，催化劑化合物可以包含至少一種選自鋁，鎵，銥，鐵，鉬，鎳，鈮，鋨，鈀，磷，錸，銠，釕，鉭，鈦，鎢和釩中的元素。
文檔編號C07C4/06GK102143929SQ200980134504
公開日2011年8月3日 申請日期2009年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月4日
發(fā)明者崔石原, 巴拉·拉馬錢德蘭, 沃爾夫?qū)瓮⒏? 羅伯特·J·加爾塞德, 謝恩·克蘭丁斯特, 賽義德·阿萊拉蘇爾 申請人:巴斯夫公司, 魯姆斯科技公司