專利名稱：制備甲基丙烯酸化的二苯甲酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備甲基丙烯酸化的二苯甲酮的方法及其用途。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中描述了用于制備上述酯的(甲基)丙烯酸酐法(JP2003^1506， Mitsubishi Rayon)。三乙胺用作催化劑。由于該胺與在反應(yīng)中產(chǎn)生的甲基丙烯酸形成鹽， 因此必須使其相對(duì)于二苯甲酮是等摩爾量的。相應(yīng)地，獲得等摩爾量的鹽，所述鹽必須作為廢物處置。因此，該方法是低經(jīng)濟(jì)性的?，F(xiàn)有技術(shù)的其它方法是，甲基丙烯酰氯與羥基官能的二苯甲酮的反應(yīng)，以及這種原料與甲基丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)。當(dāng)考慮甲基丙烯酰氯時(shí)，必須注意腐蝕和侵蝕性能。 另外，當(dāng)與水接觸時(shí)，釋放出HC1。DE 1720603描述了一種制備易交聯(lián)性聚合物的水性分散體的方法。在該方法中， 將丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯與光活性的烯屬不飽和單體進(jìn)行共聚，任選伴隨使用光活性的非離子型乳化劑。EP 0346788描述了一種制備輻射敏感的具有至少一個(gè)甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯端基的氨基甲?；郊淄桶被柞；揭彝姆椒?。該方法中使用堿性催化劑使(甲基)丙烯酸異氰酸基烷基酯與羥基苯乙酮或羥基二苯甲酮反應(yīng)。在此，必須在排除水分的條件下進(jìn)行操作。另外，僅能使用經(jīng)干燥的非親核性溶劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種改進(jìn)的制備羥基官能的二苯甲酮的(甲基)丙烯酸酯的方法。所述目的已經(jīng)通過如下制備二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯的方法實(shí)現(xiàn)，所述方法的特征在于，使羥基二苯甲酮和(甲基)丙烯酸酐在催化量的酸的存在下進(jìn)行反應(yīng)，然后將所述催化劑中和，并隨后將粗單體進(jìn)行純化。在此，表述“(甲基)丙烯酸酯”指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及二者的混合物，所述甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等，所述丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯等。令人驚奇地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，采用本發(fā)明的方法獲得了高的轉(zhuǎn)化率，并且副產(chǎn)物的量被顯著減少。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法僅被負(fù)擔(dān)低量鹽，所述鹽當(dāng)在后處理過程中中和所述催化劑酸時(shí)產(chǎn)生。作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的甲基丙烯酸可以作為共聚單體共同用于隨后的二苯甲酮單體的聚合，或者可以被再循環(huán)用于制備新的(甲基)丙烯酸酐?？梢栽诔Ｒ姷耐榛撬峄蚍蓟撬岬拇嬖谙?，優(yōu)選用硫酸，進(jìn)行所述反應(yīng)。優(yōu)選，在催化量的濃硫酸的存在下使4-羥基二苯甲酮和(甲基)丙烯酸酐進(jìn)行反應(yīng)。以相對(duì)于羥基二苯甲酮稍微過量的量加入(甲基)丙烯酸酐。在50至120°C，優(yōu)選80至100°C的溫度下，在4至8小時(shí)內(nèi)，優(yōu)選在5. 5至6. 5小時(shí)內(nèi)，進(jìn)行所述反應(yīng)。用水性堿，優(yōu)選用堿金屬氫氧化物溶液或氨溶液，中和所述催化使用的酸。粗單體的隨后后處理通過添加水進(jìn)行。這樣，雜質(zhì)被溶解并且可以被毫無(wú)問題地分離除去。[(甲基)丙烯酰氧基]二苯甲酮熔體的水溶性雜質(zhì)優(yōu)選通過添加水而除去。通過將過量的水添加到所述反應(yīng)混合物中而沉淀[(甲基)丙烯酰氧基]二苯甲酮，并將其通過過濾以固體形式分離。以高純度制備的二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯可以在溶液中與甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯或苯乙烯一起貯存和進(jìn)一步反應(yīng)。二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯可以通過日光或UV光用于后續(xù)的聚合物的光致交聯(lián)， 以及用作聚合物型光敏引發(fā)劑。另外，所述二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯還可以用作用于聚合反應(yīng)的共聚單體。下文給出的實(shí)施例是為了更好地說(shuō)明本發(fā)明而給出的，但其不適于將本發(fā)明限制到其中公開的特征。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
權(quán)利要求
1.制備二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，使羥基二苯甲酮和(甲基)丙烯酸酐在催化量的酸的存在下進(jìn)行反應(yīng)，然后將所述催化劑中和，并隨后將粗單體進(jìn)行純化。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，使4-羥基二苯甲酮和(甲基)丙烯酸酐在催化量的酸的存在下進(jìn)行反應(yīng)，所述酸然后用水性堿中和，并隨后通過添加水而將在所述[(甲基)丙烯酰氧基]二苯甲酮熔體中的可溶性雜質(zhì)溶解。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，在催化量的濃硫酸、烷基磺酸或芳基磺酸的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，利用水性堿金屬氫氧化物溶液或氨溶液進(jìn)行中和。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在50至120°C下在4-8小時(shí)內(nèi)進(jìn)行所述反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，通過向所述反應(yīng)混合物中添加過量的水而沉淀所述[(甲基)丙烯酰氧基]二苯甲酮，并且將其通過過濾以固體形式分離。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，通過將液體(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯添加到所述反應(yīng)混合物中，所述[(甲基)丙烯酰氧基]二苯甲酮作為在所述酯中的溶液形式使用。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯作為用于聚合反應(yīng)的共聚單體的用途。
9.二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯用于聚合物的后續(xù)光致交聯(lián)的用途。
10.二苯甲酮甲基丙烯酸酯作為聚合物型光敏引發(fā)劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備甲基丙烯酸化的二苯甲酮的方法及其用途。
文檔編號(hào)C07C67/08GK102203048SQ200980141496
公開日2011年9月28日 申請(qǐng)日期2009年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月15日
發(fā)明者C·M·布雷納, G·施密特, J·克內(nèi)貝爾, W·克萊西 申請(qǐng)人:贏創(chuàng)羅姆有限公司