專利名稱：改善枯烯氧化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于將枯烯(異丙苯)氧化成氫過氧化枯烯(氫過氧化異丙苯)的方法，其中已改善了選擇性。
背景技術(shù)：
通常通過枯烯工藝來制備苯酚，其中將枯烯氧化成氫過氧化枯烯(CHP)并濃縮獲得的氧化產(chǎn)物混合物，然后進(jìn)行斷裂反應(yīng)(cleavage reaction) 0隨后，將裂解產(chǎn)物混合物引導(dǎo)到蒸餾部分，其中首先分離斷裂反應(yīng)的主要產(chǎn)物，即苯酚和丙酮，然后通過一系列蒸餾步驟或其它純化步驟加以純化。在現(xiàn)有技術(shù)中，通常利用所謂的濕式氧化工藝來進(jìn)行枯烯的氧化，其中借助于例如碳酸鹽的水溶液，在溶液中進(jìn)行氧化。干式氧化工藝，其中引入反應(yīng)混合物中僅有的化合物是起始原料(枯烯)和氧化氣體，正變得更為常見。濕式工藝的缺點(diǎn)在于，除了別的以外，在可以濃縮氧化產(chǎn)物(CHP)以前，它們還需要除去碳酸鹽和中和含水氧化混合物的步驟，由于碳酸鹽，上述含水氧化混合物已呈現(xiàn)堿性。按照 Kazua Hattori et al.在 Journal of Chemical Engineering of Japan, vol. 3,no. 1，(1970)，p. 72-78中的以自由基機(jī)理來說明枯烯的液相氧化。在氧化中形成的主要副產(chǎn)物是苯乙酮和烴基原醇(carbinol)。通常認(rèn)為該方法是按照以下圖解進(jìn)行
權(quán)利要求
1.一種利用含氧氣體將枯烯氧化成氫過氧化枯烯的方法，所述方法包括-將枯烯進(jìn)料和含氧氣體進(jìn)料引入在一系列3-8個反應(yīng)器的至少第一氧化反應(yīng)器中， 從而形成氧化混合物，以及-將所述氧化混合物從一個氧化反應(yīng)器引入至少一個后續(xù)反應(yīng)器，其中-在降低的液面的條件下操作所述反應(yīng)器；_作為干式氧化進(jìn)行所述氧化，從而引入所述氧化反應(yīng)器中的僅有的氣體進(jìn)料是所述枯烯進(jìn)料和所述含氧氣體進(jìn)料；-用苛性堿然后用水洗滌所述含氧氣體進(jìn)料，以在將它引入到氧化反應(yīng)器以前除去所有酸性或苛性堿痕量物；-在各個氧化反應(yīng)器中的壓力在O-IObarg范圍內(nèi)；_分離并冷卻來自各個氧化反應(yīng)器的頂部的排出氣，從而形成包含未反應(yīng)枯烯的冷凝物，以及-洗滌所述冷凝物并將它的至少一部分再循環(huán)到至少所述第一氧化反應(yīng)器；-在熱氧化器中處理未凝結(jié)的排出氣；以及-在所述系列的氧化反應(yīng)器中的所述第一反應(yīng)器的液體存量比其余反應(yīng)器大 30-300 %，優(yōu)選50-100 %，或者在所述系列的氧化反應(yīng)器中的初始兩個反應(yīng)器的液體存量比其余反應(yīng)器大30-300 %，優(yōu)選50-100 %。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，利用噴射器將所述含氧氣體均勻分布到所述枯烯中。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中，將所述含氧氣體引入到在一系列的 3-6個反應(yīng)器、優(yōu)選5-6個反應(yīng)器中的各個氧化反應(yīng)器中。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中，將枯烯僅供給到在所述系列中的所述第一反應(yīng)器。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中，在串聯(lián)的反應(yīng)器(即僅反應(yīng)器1至2， 僅反應(yīng)器2至3，等)之間傳送所述氧化混合物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述氧化在1.0-8.0barg，優(yōu)選 2. 5-6. Obarg,以及更優(yōu)選3. 0-4. 5barg的壓力下進(jìn)行。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述氧化在90-115°C，優(yōu)選95-110°C 的溫度下進(jìn)行。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中，在所述系列反應(yīng)器的最后反應(yīng)器中通過產(chǎn)物出口將氧化產(chǎn)物混合物從所述氧化混合物分離，所述產(chǎn)物混合物具有的CHP濃度為 22-32%，優(yōu)選 24-28%。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中，以多于一個的蒸餾段，優(yōu)選3段蒸餾， 濃縮在所述氧化產(chǎn)物中的氫過氧化枯烯，其中從所述氧化產(chǎn)物中除去未氧化枯烯，冷凝并再循環(huán)到所述枯烯進(jìn)料。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中，合并所述氧化排出氣的所述冷凝物和回收自CHP的濃縮的所述未反應(yīng)枯烯，并使用苛性堿溶液洗滌，其中所述苛性堿溶液優(yōu)選包含約0. 2-2. 0%的NaOH，用水洗滌該苛性堿洗滌的合并冷凝物。
11.一種利用含氧氣體將枯烯氧化成氫過氧化枯烯的裝置，包括-一系列的3-8個氧化反應(yīng)器(1)，所述氧化反應(yīng)器包含降低的液面的氧化混合物，這通過相對于海平面固定各個反應(yīng)器的高度來實(shí)現(xiàn)，使得第一反應(yīng)器為最高以及各個后續(xù)反應(yīng)器低于先前反應(yīng)器，以及-在各個反應(yīng)器(1)中的噴射器(2)，用于分布引入所述反應(yīng)器(1)中的氣體， -連接于所述反應(yīng)器(1)的頂部的一個或多個冷凝器(3)，用于冷凝排出氣； 連接于所述冷凝器(3)的熱氧化器(4)，用于處理未凝結(jié)的排出氣；以及 -在所述系列氧化反應(yīng)器中的所述第一反應(yīng)器的液體存量比其余反應(yīng)器大30-300%， 優(yōu)選50-100%，或者在所述系列氧化反應(yīng)器中的初始兩個反應(yīng)器的液體存量比其余反應(yīng)器大 30-300 %，優(yōu)選 50-100 %。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的裝置，進(jìn)一步包括兩級空氣洗滌器(5)，用于純化待引入所述反應(yīng)器(1)中的空氣。
13.根據(jù)權(quán)利要求11至12中任一項(xiàng)所述的裝置用于用空氣來氧化有機(jī)成分的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及利用含氧氣體將枯烯氧化成氫過氧化枯烯的方法，該方法包括將枯烯進(jìn)料和含氧氣體進(jìn)料引入至少在一系列3-8個反應(yīng)器中的第一個氧化反應(yīng)器，從而形成氧化混合物，以及將氧化混合物從一個氧化反應(yīng)器引入至少一個后續(xù)反應(yīng)器，其中在降低的液面的條件下操作反應(yīng)器；作為干式氧化進(jìn)行氧化，從而引入氧化反應(yīng)器的僅有的氣體進(jìn)料是枯烯進(jìn)料和含氧氣體進(jìn)料；用苛性堿，然后用水洗滌含氧氣體進(jìn)料，以在將它引入氧化反應(yīng)器以前除去所有酸性或堿性痕量物；在各個氧化反應(yīng)器內(nèi)的壓力范圍在0-10barg；分離并冷卻來自各個氧化反應(yīng)器的頂部的排出氣，從而形成包含未反應(yīng)枯烯的冷凝物，以及洗滌冷凝物并將它的至少一部分再循環(huán)到至少第一個氧化反應(yīng)器；在熱氧化器中處理未凝結(jié)的排出氣；以及在氧化反應(yīng)器系列中的第一反應(yīng)器的液體存量比剩余反應(yīng)器多30-300％，優(yōu)選50-100％，或在氧化反應(yīng)器系列中的初始兩個反應(yīng)器的液體存量比剩余反應(yīng)器多30-300％，優(yōu)選50-100％。
文檔編號C07C407/00GK102256940SQ200980150704
公開日2011年11月23日 申請日期2009年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月17日
發(fā)明者安賈·曼內(nèi)爾拉, 費(fèi)利-馬蒂·普羅拉 申請人:博瑞立斯有限公司