專利名稱：制備氟化醚的方法、氟化醚、以及它們的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明廣義地涉及氟化醚、制備氟化醚的方法以及它們的用途。
背景技術(shù)：
有各種氟化醚是已知的。本領(lǐng)域中所用的術(shù)語氫氟醚通常是指一部分氫原子被氟原子替代的那些醚。一些氫氟醚為市售的。實(shí)例包括以商品名3M NOVEC ENGINEERED FLUID 7000、7100、7200、7300、7500 和 7600 得自 3M 公司(Saint Paul,Minnesota)的那些氫氟醚。

發(fā)明內(nèi)容
在一個方面，本發(fā)明提供制備氟化醚的方法，該方法包括將以下氟化醇、氟化磺酸酯和堿在極性非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行組合由下式表示的氟化醇X-Rf1-CH2OH其中Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化亞烷基基團(tuán)、具有1至10個碳原子的部分氟化亞烷基基團(tuán)、以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf1包含至少兩個碳原子，則Rf1包含至多兩個氫原子；且X 表示 H、F 或 HOCH2-基團(tuán)；由下式表示的氟化磺酸酯Rf2CH2OS ( = 0) 2Rf3其中Rf2選自具有1至10個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化烷基基團(tuán)、以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，并且其中如果Rf2包含至少兩個碳原子，則Rf2包含至多三個氫原子；和Rf3選自具有1至4個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)；并獲得至少一種由下式表示的氟化醚Y-Rf1-CH2OCH2Rf2其中Y 表示 H、F 或 Rf2CH2OCH2-基團(tuán)。在另一個方面，本發(fā)明提供由下式表示的氟化醚Y-Rf1-CH2OCH2Rf2其中Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化亞烷基基團(tuán)、具有1至10個碳原子的部分氟化亞烷基基團(tuán)、以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf1包含至少兩個碳原子，則Rf1包含至多兩個氫原子；且Y 表示 H、F 或 I /CH20CH2-基團(tuán)，其中
Rf2選自具有1至10個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化烷基基團(tuán)、以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf2 包含至少兩個碳原子，則Rf2包含至多三個氫原子；并且其中如果Y為F且Rf1和Rf2均為全氟化基團(tuán)，則Rf1或Rf2中的至少一個具有至少3個碳原子，并且如果Y-Iif1-包含HCF2-基團(tuán)，則Rf2不包含-CF2H基團(tuán)。在另一方面，本發(fā)明提供制備氟化醚的方法，該方法包括將以下氟化醇、磺酰氟和堿在極性非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行組合由下式表示的氟化醇Z-Rf1-CH2OH其中Z 表示 H 或 F ；Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化亞烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化亞烷基基團(tuán)、以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf1包含至少兩個碳原子，則Rf1包含至多兩個氫原子；和由下式表示的磺酰氟Rf3S ( = 0) 2F其中Rf3選自具有1至4個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)；并獲得由下式表示的氟化醚Z-Rf1-CH2OCH2-Rf1-Z0在一些實(shí)施例中，I1或Rf2中的至少一個包含其上鍵合有一個氫原子和一個氟原子的仲碳原子。在一些實(shí)施例中，Rf1或Rf2中的至少一個具有3至8個碳原子。在一些實(shí)施例中，Rf1或Rf2中的至少一個具有3至5個碳原子。根據(jù)本發(fā)明的化合物可用于(例如)清潔溶劑中、用于滅火組合物中、用于制造泡沫塑料使用的發(fā)泡劑中、用作涂布溶劑、用作聚合反應(yīng)介質(zhì)、用來干燥基材以及用于切削或研磨方法的工作流體中。因此，在又另一方面，本發(fā)明提供使用氟化醚的方法，該方法包括用包含由下式表示的氟化醚的組合物清潔工件Y-Rf1-CH2OCH2Rf2其中Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化亞烷基基團(tuán)、具有1至10個碳原子的部分氟化亞烷基基團(tuán)、以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf1包含至少兩個碳原子，則Rf1包含至多兩個氫原子；和Y 表示 H、F 或 I /CH20CH2-基團(tuán)，其中Rf2選自具有1至10個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化烷基基團(tuán)、以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf2 包含至少兩個碳原子，則Rf2包含至多三個氫原子。
如本文所用“烷基基團(tuán)”是指可為直鏈、支鏈、環(huán)狀或它們的任何組合的單價非芳族烴基基團(tuán)；“鏈中雜原子”指在碳鏈中鍵合至碳原子以形成碳-雜原子-碳鏈的氮原子或氧原子；“F”表示氟原子；“氟化烷基”是指烷基基團(tuán)中的至少一個H原子已被氟替代；“H”表示氫原子；“nonaflate”是指全氟正丁基磺酸酯；“全氟化”是指所有鍵合至碳的H原子均被F原子替代；“triflate”是指三氟甲磺酸酯；“極性非質(zhì)子溶劑”是指基本上不含-OH和-NH-基團(tuán)的溶劑(即所含的-OH 和-NH-基團(tuán)的量僅為偶然的量(adventitious amounts))；并且“ X ”、“ Y ”、和“ Z ”表示可變化學(xué)基團(tuán)。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的制備氟化醚的方法是在極性非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行的。許多此類溶劑在化學(xué)領(lǐng)域中是已知的且被使用。例子包括四氫呋喃(THF)、丙酮、二甲基亞砜(DMSO)、六甲基磷酰胺(HMPA)、N, N- 二甲基乙酰胺(DMA)、二乙二醇二甲基醚和N，N- 二甲基甲酰胺。 極性非質(zhì)子溶劑可包含極少量的非極性非質(zhì)子化合物，前提條件是保持混合溶劑的足夠極性。在一些實(shí)施例中，丙酮尤其理想。第一種方法涉及將氟化醇與氟化磺酸酯和堿在極性非質(zhì)子溶劑中在氟化醚得以形成的條件下進(jìn)行混合。氟化醇可由下式表示X-Rf1-CH2OH其中Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化亞烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化亞烷基基團(tuán)、以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf1包含至少兩個碳原子，則Rf1包含至多兩個氫原子。示例性的二價基團(tuán)Rf1包括諸如(例如)全氟亞甲基、全氟亞乙基(即，全氟乙烷-1，2- 二基)、全氟丙烷-1，3- 二基、全氟丙烷-1，2- 二基、全氟O-甲基丙烷-1，3- 二基)、全氟戊烷-1，5- 二基、全氟己烷-1，6- 二基、全氟環(huán)己烷-1，4- 二基和全氟辛烷-1， 8-二基之類的全氟化亞烷基基團(tuán)；以及諸如(例如)氟亞甲基、1，1，2，2_四氟亞乙基、1， 1，2，3，3_五氟丙烷-1，3-二基和1，1，2，2，3，3，4，4_八氟丁烷_1，4-二基之類的部分氟化烷基基團(tuán)。全氟化和部分氟化的烷基基團(tuán)的示例性衍生物包括氟化烷氧基烷基基團(tuán)，例如-CF2CF20CF2CF2-、-CF2CF2CF2OCF2CF2-、-CF2OCF2CF2- ；-CF2CF2CF2OCF (CF3) - ；-CF2CF2CF2OCF (C F3) CF2OCF (CF3) -「CF20C3F60CF (CF3) -「CF2CF2CF2CF20CF (CF3) -> -CH2OC3F6-, -CF2OC3F6-, -CF2C F2CF20CFHCF2-、-CF2CF2CF2OCF (CF3) CF20CFHCF2-、-CF20C3F60CFHCF2-、-CF2O (CF2CF2O) XCF2-(其中 χ 為大于或等于 1 的整數(shù))、-CF2CF2N (CF2CF3) CF2CF2-、-CF2 (CF3) NC2F4-、-C3F6(C3F7) NC2F4-和-CF2CF2CF2N(CF3) CF2-。
X表示H、F或HOCH2-基團(tuán)。在一些實(shí)施例中，氟化醇可為多官能的，這可產(chǎn)生相應(yīng)的聚醚。多官能氟化醇的例子包括H0CH2C2F4CH20H、HOCH2C3F6CH2OH, HOCH2C4F8CH2OH, HOCH2 (CF2CF2O)nCH2OH(其中 η 為正整數(shù))禾口HOCH2CF2O (C2F4O)」(CF2O) ,CF2CH2OH(其中j和k表示1至50范圍內(nèi)的整數(shù))。在這些情況下，X表示HOCH2-。氟化磺酸酯由化學(xué)式Rf2CH2OS( = 0)2&3表示，其中Rf2選自具有1至10個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化烷基基團(tuán)，以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物。如果Rf2包含至少兩個碳原子，則Rf2包含至多三個氫原子。Rf3選自具有1至4個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)；并且示例性的基團(tuán)Rf2包括全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全氟丁基、 全氟異丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟環(huán)己基和全氟辛基；和部分氟化烷基基團(tuán)，諸如(例如)1，1，2，2_四氟乙基、1，1，2，3，3，3-六氟丙基和1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁基；以及全氟化和部分氟化烷基基團(tuán)的衍生物，例如HCF2CF20CF2CF2-、CF3CF2OCF2CF2-、 HCF2CF2CF20CF2CF2-、CF3CF2CF2OCF2-、CF3OCF2CF2- ； C3F7OCF (CF3) - ； C3F7OCF (CF3) CF2OCF (CF3)-； CF3OC3F6OCF (CF3) - ；C4F9OCF (CF3)-、CH3OC3F6-, C3F7OCFHCF2-, C3F7OCF (CF3) CF20CFHCF2-, CF30C3F60CFHCF2-、CF3O(CF2CF2O)yCF2-(其中 y 為大于或等于 1 的整數(shù))、CF3CF2N(CF2CF3) CF2CF2-、(CF3) 2NC2F4-、(C3F7) 2NC2F4-和 CF3CF2CF2N(CF3) CF2-。Y表示H、F或Rf2CH2OCH2-基團(tuán)，其中Rf2如上文所述。通常，將氟化醇和氟化磺酸酯以大約相同的當(dāng)量(1 1的當(dāng)量比)進(jìn)行組合，不過可使用其他的比率；例如，0. 8至1. 2范圍內(nèi)的摩爾比?？捎玫膲A包括有機(jī)堿和無機(jī)堿。示例性的堿包括堿金屬碳酸鹽(任選地與四烷基銨鹵化物組合)、叔胺、氫化鈉以及它們的組合。將組合的各組分放置在這樣的條件下的壓力容器中，所述條件能引起各組分的反應(yīng)和相應(yīng)的氟化醚的形成，不過在一些情況下可在環(huán)境壓力下的玻璃容器中進(jìn)行反應(yīng)。典型的條件包括攪拌和加熱，不過在一些情況下，這兩個條件中可能只需要其中一個，或者可能兩個都不需要。在經(jīng)過足夠長的時間之后，通常使混合物返回至環(huán)境溫度(如果加熱的話)，然后通過后處理和純化獲得氟化醚；例如，如在“實(shí)例”部分中所述。在可用于制備根據(jù)本發(fā)明的對稱氟化醚的第二個方法中，將如上文所述的氟化醇 (即，部分氟化醇)與具有1至4個碳原子的全氟烷烴磺酰氟在極性非質(zhì)子溶劑進(jìn)行組合。 通常稍作加熱來促進(jìn)及時反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的制備氟化醚的方法也可用于(例如)制備由下式表示的氟化醚Z-Rf1-CH2OCH2-Rf1-Z0其中Rf1如前文所定義，并且Z表示H或F ( S卩，兩個Z基團(tuán)均為H或者兩個Z基團(tuán)均表示F)。根據(jù)本發(fā)明的氟化醚以及包含它們的組合物(通常為液體)可用于各種其中已使用了氯氟烴(CFC)的應(yīng)用中。例如，氟化醚可用于供對電子制品(如磁盤或電路板)進(jìn)行精密清洗或金屬清洗的溶劑組合物中；作為泡沫絕緣材料(例如聚氨酯、酚醛樹脂或熱塑性泡沫塑料)制備中的泡孔尺寸調(diào)節(jié)劑；用于流出應(yīng)用(streaming applications)中的化學(xué)滅火組合物中；用于文獻(xiàn)保存材料的載流體或溶劑中；用作潤滑劑和用于潤滑劑中；用于供進(jìn)行聚合反應(yīng)的惰性組合物中；用于除水用(例如從珠寶或金屬零件除水)的置換干燥組合物中；用于常規(guī)電路制造技術(shù)中的光阻顯影組合物中，包括氯型顯影劑；以及當(dāng)與(例如)諸如順式或反式二氯乙烯或三氯乙烯之類的氯代烴聯(lián)用時用于光致抗蝕劑的剝除組合物中。在這些應(yīng)用中，通?？墒褂眠@些氟化醚的非對映體混合物，而不用進(jìn)一步拆分為對映體形式，但是，在一些實(shí)施例中，可使用單個對映體。氟化醚化合物可單獨(dú)使用或彼此混合使用或與其他常用溶劑(例如，醇、醚、烷烴、烯烴、全氟烴、全氟化叔胺、全氟化醚、環(huán)烷烴、酯、酮、芳族化合物、硅氧烷、氫氯烴、氫氟烴以及它們的混合物)混合使用。通?？蓪@類共溶劑進(jìn)行選擇以針對具體用途改變或增強(qiáng)組合物的特性，并且這類共溶劑可按使得所得組合物基本上不具有閃點(diǎn)的(共溶劑與氟化醚的)比率來使用。如果需要，可將氟化醚與相對于具體用途而言具有極相似特性的其他化合物(例如，其他氟化醚)組合使用?？上蚍阎屑尤胛⒘咳芜x組分，以針對具體用途賦予具體所需的特性。可用的組合物可包含傳統(tǒng)的添加劑，諸如(例如)表面活性劑、著色劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的氟化醚，無論單獨(dú)的還是處于包含它們的組合物中，通?？勺鳛槿軇┯糜谇鍧嵑透稍飸?yīng)用(諸如(例如)美國專利似.5，125，089爾171111等人)、 No. 3，903，012 (Brandreth)、No. 4, 169, 807 (Zuber)和 No. 5，925，611 (Flynn 等人)中所述的那些應(yīng)用)。有機(jī)和無機(jī)基材均可通過將其與包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的氟化醚的組合物接觸來進(jìn)行清潔?？沙ゴ蟛糠值奈廴疚铮N污染物、氟烴污染物、顆粒和水。在將根據(jù)本發(fā)明的氟化醚用于干燥制品(例如，電路板)的表面或者從該表面置換水時，可使用主要如美國專利No. 5，125，978 (Flynn等人)中所述的干燥或水置換的方法。該方法包括使制品的表面與包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的氟化醚(通常與非離子氟代脂族表面活性劑相混合)的液體組合物接觸。將潤濕的制品浸入到液體組合物中并在其中攪動，將置換的水與液體組合物分離，并且將所得的不含水的制品從液體組合物中取出。如果將根據(jù)本發(fā)明的氟化醚用作塑料泡沫材料(例如發(fā)泡聚氨酯)制備中的泡孔尺寸調(diào)節(jié)劑，則可使用描述于(例如)美國專利No. 5，210，106 (Dams等人)和 No. 5，539，008 (Dams等人)中的方法反應(yīng)物和反應(yīng)條件。一種這樣的方法包括在存在至少一種可發(fā)泡聚合物或至少一種可發(fā)泡聚合物的前體的情況下蒸發(fā)發(fā)泡劑混合物，該發(fā)泡劑混合物包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的氟化醚。如果將根據(jù)本發(fā)明的氟化醚用作涂層涂布應(yīng)用中或文獻(xiàn)保存應(yīng)用中的沉積溶劑， 則可使用主要在美國專利No. 5，925，611 (Flynn等人)和No. 6，080，448 (Leiner等人)中描述的方法。這種用于在基材(例如，磁記錄介質(zhì)或纖維素基材料)上沉積涂層的方法包括將如下組合物施加到基材的至少一個表面的至少一部分，所述組合物包含(a)包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的氟化醚的溶劑組合物；和(b)至少一種可溶于或分散于所述溶劑組合物中的涂層材料?？赏ㄟ^該方法沉積的示例性涂層材料包括顏料、潤滑劑、穩(wěn)定劑、粘合劑、 抗氧化劑、染料、聚合物、醫(yī)藥品、脫模劑、無機(jī)氧化物、文獻(xiàn)保存材料(例如，用于紙張的脫酸的堿性材料)以及它們的組合。如果將根據(jù)本發(fā)明的氟化醚用作滅火劑和防火劑，則可使用主要在美國專利 No. 5，718，293 (Flyrm等人)中描述的方法。這種用于滅火的方法包括將包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的氟化醚的組合物施加或引入到火災(zāi)處。根據(jù)本發(fā)明的氟化醚可單獨(dú)使用或與其他的滅火劑或防火劑組合使用。如果將根據(jù)本發(fā)明的氟化醚用于切削或研磨加工操作中，則可使用主要在美國專利No. 6，759，374(MiIbrath等人)中描述的方法。這種用于金屬、金屬陶瓷或復(fù)合材料加工的方法包括將工作流體施加到金屬、金屬陶瓷或復(fù)合材料工件和工具，該工作流體包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的氟化醚和至少一種潤滑添加劑。該工作流體還可包含一種或多種添加劑(例如，抗蝕齊 、抗氧化劑、消泡齊 、染料、殺菌齊 、防凍齊 、金屬減活化劑、助溶劑等，以及它們的混合物)。如果將根據(jù)本發(fā)明的氟化醚用作聚合介質(zhì)或用作鏈轉(zhuǎn)移劑，則可使用主要在Research Disclosure (1998年1月，405期)，40576，第81頁中以及美國專利 No. 5，182，342 (Feiring等人)和No. 6，399，729 (Farnham等人)中描述的方法。這些方法包括在存在至少一種聚合引發(fā)劑和至少一種根據(jù)本發(fā)明的氟化醚的情況下使至少一種單體(優(yōu)選地是，至少一種含氟單體)聚合。通過以下非限制性實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)，但這些實(shí)例中所述的具體材料及其用量，以及其他條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)視為對本發(fā)明進(jìn)行不當(dāng)限定。^M除非另外指明，否則在實(shí)例和本說明書其余部分中的所有份數(shù)、百分比、比率等等均按重量計(jì)。在下述實(shí)例中縮寫“GC”是指使用火焰離子化檢測器(未校正響應(yīng)因子)的氣相色譜法；“頂”是指紅外光譜法，“GC/MS”是指氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)合分析法；“NMR” (例如，1H、19F、13C)是指核磁共振波譜法；“mL”是指毫升，“mol”是指摩爾；以及“g”是指克。1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁烷-1-磺酸-2，2，3，4，4，4-六氟丁酯的制備。將2，2，3，4，4，4_ 六氟丁-1-醇(202g，l.lmol，得自 Sinochem 公司(北京，中國))、1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁烷-1-磺酰氟(332g，1. lmol，得自 3M公司(Saint Paul, Minnesota))和水(300g)在3L的3頸圓底燒瓶中進(jìn)行組合。該燒瓶配有磁力攪拌器、冷水冷凝器、熱電偶和250mL的加料漏斗。通過加料漏斗以使得溫度不超過35°C的速率滴加氫氧化鉀水溶液(149.38，45重量％，1.22當(dāng)量)。一旦堿的添加完畢，將混合物在室溫下攪拌16小時。然后從混合物中濾除沉淀的鹽，并且將下層的液體含氟化合物產(chǎn)物相與上層的水相分離。通過常壓蒸餾除去未反應(yīng)的2，2，3，4，4，4-六氟丁-1-醇和1，1，2，2，3，3，4，4， 4-九氟丁烷-1-磺酰氟。1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁烷土磺酸_2，2，3，3_四氟丙酯的制備將2,2,3,3-四氟丙醇(202g, 1. 52mol，得自 Sinochem 公司)、1，1,2,2,3,3, 4，4，4-九氟丁烷-1-磺酰氟G65g，1.52mol，得自3M公司)和水(500g)在3升的3頸圓底燒瓶中進(jìn)行組合。該燒瓶配有磁力攪拌器、冷水冷凝器、熱電偶和加料漏斗。通過加料漏斗以使得溫度不超過35°C的速率滴加氫氧化鉀水溶液(45重量％，211. 5g，1. 7mol,得自 Aldrich Chemical Co. (Milwaukee，Wisconsin))。一旦氫氧化鉀添加完畢，將混合物在室溫下攪拌16小時。然后從混合物中濾除沉淀鹽，并且將下層的液體含氟化合物產(chǎn)物相與上層的水相分離。通過常壓蒸餾從液體含氟化合物產(chǎn)物相中除去未反應(yīng)的2，2，3，3_四氟丙-1-醇和1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁烷磺酰氟。1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁烷-1-磺酸-2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯的制備
將2，2，3，3，4，4，4-七氟丁-1-醇(200g，1. Omol，得自 3M 公司)和 1，1，2，2，3，3， 4，4，4-九氟丁烷-1-磺酰氟(300g，1.0mol，得自3M公司)在1升的3頸圓底燒瓶中進(jìn)行組合。該燒瓶配有頂置式機(jī)械攪拌器、冷水冷凝器、熱電偶和加料漏斗。通過加料漏斗以使得溫度不超過35°C的速率滴加氫氧化鉀水溶液(在水中45重量％，lMg，1. 05mol)。一旦氫氧化鉀添加完畢，將混合物在室溫下攪拌16小時。然后從混合物中濾除沉淀鹽，并且將下層的液體含氟化合物產(chǎn)物相與上層的水相分離且用水洗滌一次以獲得350g粗產(chǎn)物。將該產(chǎn)物在常壓下進(jìn)行蒸餾，沸點(diǎn)為140-150°C的餾分無需進(jìn)一步純化即可使用(通過GC分析為96. 3%的純度)。三氟甲磺酸-2,2,3,3-四氟丙酯的制備將2，2，3，3-四氟丙醇 Q44. 3g，1. 85mol，得自 Sinochem 公司)、三乙胺 (187. 2g, 1. 85mol，得自Aldrich Chemical公司)和500mL氯仿在2升的Parr壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合并密封。將反應(yīng)器溫度設(shè)置為-10°C。以使得溫度不超過_5°C的速率添加三氟甲磺酰氟(觀1. 33g, 1. 85mol，得自3M公司)。一旦添加完畢，將混合物在_10°C下保持45 分鐘。然后將反應(yīng)混合物倒出并用2份500mL的水和1份250mL的IN HCl進(jìn)行洗滌。反應(yīng)混合物的GC分析表明97%轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去氯仿溶劑。將產(chǎn)物用無水硫酸鎂進(jìn)行干燥，隨后將無水硫酸鎂從產(chǎn)物中濾除。實(shí)例 14-(2 ‘ ,2'，3 ‘，4 ‘，4'，4'-六氟丁氧基)_1，1，1，2，3，3_ 六氟丁烷 CFXFHCFXHoOCHXFXFHCF,的制備將2，2，3，4，4，4-六氟丁-1-醇(61. 3g，0. 337mol，得自 Sinochem 公司)U, 1,2, 2，3，3，4，4，4-九氟丁烷-1-磺酸-2，2，3，4，4，4-六氟丁酯(156. 4g，0. 337mol)、碳酸鉀 (46. 5g，0. 337mol)、三正丁胺(0. 75g，0. 004mol)和 150mL 丙酮在 600mL 的 Parr 壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。將混合物加熱至75°C并劇烈攪拌保持18小時。然后倒出混合物并且從產(chǎn)物中濾除固體。將液體產(chǎn)物用IOOmL份的水洗滌兩次?；贕C分析(未校正響應(yīng)因子)， 烷化反應(yīng)產(chǎn)率為60%。得到澄清相，然后將其通過使用同心管柱的分餾法進(jìn)行純化，獲得沸點(diǎn)=150°C的4-(2，2，3，4，4，4-六氟丁氧基)-1，1，1，2，3，3-六氟丁烷?；贕C分析(未校正響應(yīng)因子)，此蒸餾餾分的純度為98%。GC/MS分析與指派的結(jié)構(gòu)相符。實(shí)例25-(2 ‘，2'，3' ,4' ,4' ,4'-六氟丁氧基)_1，1，2，2，3，3，4，4_ 八氟戊烷 H (CFXF2) XHoOCHXFXFHCF,的制備將2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊-1-醇(78. 2g，0. 337mol，得自 Sinochem 公司)、1， 1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁烷-1-磺酸-2，2，3，4，4，4-六氟丁酯(156. 4g，0. 337mol)、碳酸鉀 5g，0. 337mol)、三正丁胺(0. 75g，0. 004mol)和 150mL 丙酮在 600mL 的 Parr 壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。將混合物加熱至75°C并劇烈攪拌保持18小時。從產(chǎn)物中濾除鹽。將產(chǎn)物用2份IOOmL的水洗滌以除去額外的鹽。分離所得的含氟化合物產(chǎn)物并用無水硫酸鎂進(jìn)行干燥。然后通過使用同心管柱的分餾法獲得542，2，3，4，4，4-六氟丁氧基)-1，1，2，2，3， 3，4，4_八氟戊烷。主餾分的沸點(diǎn)在176-178°C之間，并且GC/MS分析與指定的結(jié)構(gòu)相符。實(shí)例35~(2 ‘ ,2 ‘ ,3 ‘ ,3 ‘-四氟丙氧基)_1，1，2，2，3，3，4，4_ 八氟戊烷H (CFXFJ XH.OCHXFXF.H 的制備將2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊-1-醇(424g，1. 83mol，得自 Sinochem 公司),1,1, 2，2，3，3，4，4，4_ 九氟丁烷-1-磺酸-2，2，3，3-四氟丙酯(760g，1. 83mol)、碳酸鉀(252g, 1.83mol)、四正丁基溴化銨(20g，0. 06mol)和400g丙酮在2升的Parr壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。將溫度設(shè)置為75°C，并將混合物攪拌72小時。然后倒出混合物并從產(chǎn)物溶液中濾除鹽。將產(chǎn)物溶液用200mL份的水洗滌兩次以除去額外的鹽。然后將下層的含氟化合物相用無水硫酸鎂干燥，過濾，然后通過使用20塔板的Oldershaw蒸餾柱的分餾法進(jìn)行純化。主餾分(通過未校正響應(yīng)因子的GC測定為大約98%的純度)在常壓下的沸點(diǎn)溫度為170°C。 結(jié)構(gòu)與GC/MS、19F匪R和1H匪R的分析相符。實(shí)例 41,1,2,2,3,3,4,4-八氟-5- ' ,2' ,3' ,3' ,4' ,4' ,5' ,5'-八氟戊氧基) 戊烷 HCFXFXFXFXH.OCHXFXFXFXF.H 的制備將2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊-1-醇(22. Ig, 0. 097mol)在 50°C 下于兩小時的時間內(nèi)滴加到氫化鈉O. 5g，95%純度，0.097mol)在無水二乙二醇二甲基醚QOOg)中的懸浮液內(nèi)。在該時間結(jié)束時，溶液為均勻的。然后向此溶液中加入HCF2CF2CF2CF2CH2OS(= 0) 2CH2CF2CF2CF2CF3 (50g, 0. 097mol)，后者是通過HCF2CF2CF2CF2CH2Oi^n CF3CF2CF2CF2S&F 與三乙胺在0°C下的反應(yīng)制備的。然后將反應(yīng)混合物加熱至95°C 16小時，并加熱至105°C再保持六小時。在反應(yīng)完成之后，添加水(100毫升)，將所得混合物用Dean-Stark分水器進(jìn)行蒸餾，以使水和有機(jī)溶劑返回至蒸餾容器，同時讓下層的含氟化合物相被分離在分水器中。 通過蒸餾得自同心管蒸餾柱的30. Ig產(chǎn)物進(jìn)行初步純化。據(jù)發(fā)現(xiàn)餾出液O04-207°C )由兩種主要組分的75/21混合物組成(根據(jù)未校正響應(yīng)因子的氣相色譜法(GC)所測定)，其中兩種組分分別為 HCF2CF2CF2CF2CH2OS ( = 0) 2cf2cf2cf2cf3 和 hcf2cf2cf2cf2ch2och2cf2cf2cf2cf通過在50°C下用氯化鋰(25g)在二甲基甲酰胺QOOmL)中的溶液處理存在全氟正丁基磺酸酯污染的混合物，實(shí)現(xiàn)醚的純化。在這種具體條件下，據(jù)發(fā)現(xiàn)全氟正丁基磺酸酯與氯化鋰快速反應(yīng)而產(chǎn)生HCF2CF2CF2CF2CH2C1和全氟正丁基磺酸鋰。將反應(yīng)混合物傾注到水中，分離出含氟化合物下相并用水再洗滌兩次，蒸餾所得混合物(沸點(diǎn)205°C，在 700C /2mmHg下)以獲得經(jīng)未校正響應(yīng)因子的GC測定為91. 5%的純度。指派的結(jié)構(gòu)與GC/ ms分析、紅外光譜法、19f nmrjh nmr和13C nmr相符。實(shí)例51-(3' 42〃，2〃，3〃，3〃 -四氟丙氧基)_1'，2'，2'-三氟丙氧基)_1，1，2， 2,3,3,3-七氟丙烷 CFfF2CF2OCFHCF2CH2OaiCF2CF2H 的制備將2，2，3_三氟-3-(全氟丙氧基)丙醇(71.6g，0.24mol，按美國專利申請公開 No. 2007/0051916 Al (Flynn 等人)，實(shí)例 1 中所述制備)、1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁烷-1-磺酸-2，2，3，3-四氟丙酯(119. 23g，0. 288mol)、碳酸鉀(39. 7g，0. 288mol)、三正丁胺(0. 75g，0. 004mol)和150mL丙酮在600mL的Parr壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。將反應(yīng)器的溫度設(shè)置為75°C，將所得混合物攪拌M小時。然后倒出混合物并從產(chǎn)物溶液中濾除鹽。 將產(chǎn)物溶液用IOOmL份的水洗滌兩次以除去額外的鹽。然后將下相用無水硫酸鎂干燥，過濾，然后通過使用同心管柱的分餾法進(jìn)行純化。主餾分(通過未校正響應(yīng)因子的GC測定為94%的純度)在常壓下的沸點(diǎn)溫度為161-162°C。指派的結(jié)構(gòu)與GC/MS分析相符。實(shí)例64-(2 ‘ ,2' ,3' ,4' ,4' ,4'-六氟丁氧基),1,1, 2, 3, 3_ 六氟丁烷 CFXFHCFXH.OCHXFXFHCF,的制備將2，2，3，4，4，4_ 六氟丁醇(50g，0. 27mol)、2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟丁烷磺酰氟(41. 5g,0. 14mol，得自 Sinochem International 公司)、碳酸鉀(38. 2g，0. 27mol)、四丁基溴化銨(1. 2g，0. 004mol)和153g丙酮(溶劑)在600mL的Parr壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。將混合物加熱至75°C并劇烈攪拌保持16小時。冷卻之后，打開反應(yīng)器并將內(nèi)容物添加到水中，分離下相并將此含氟化合物下相用大約五倍過量的氯化鈉水溶液(大約5% ) 再洗滌一次。通過與實(shí)例1(上文)中制備的樣品比較，未校正響應(yīng)因子的GC分析確認(rèn) CF3Ci7HCF2CH2OCH2CF2CFHCF3 的存在，GC 產(chǎn)率為 16%。實(shí)例73- U, 2, 3, 3-四氟丙氧基)-1,1, 2, 2-四氟丙烷 HCRCROiOOiCRCRH 的制備將2，2，3，3-四氟丙-1-醇(50g，0. 38mol)、1，1，2，2，3，3，4，4，4_ 九氟丁烷-1-磺酸-2，2，3，3-四氟丙酯(157g，0. 38mol)、碳酸鉀(52. 3g，0. 38mol)和 197g 丙酮(溶劑)在 600mL的Parr壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。脫氣之后，密封反應(yīng)器，將混合物加熱至75°C并劇烈攪拌保持18小時。冷卻之后，打開反應(yīng)器并過濾內(nèi)容物以除去不溶性鹽。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丙酮。然后向此殘留物中添加過量的水，用Dean Mark分水器對產(chǎn)物進(jìn)行共沸蒸餾，經(jīng)相分離和水洗滌之后獲得52. 7g粗產(chǎn)物。有一些產(chǎn)物醚在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)時與溶劑一起蒸餾出，因此將餾出液傾注到水中，分離出下層含氟化合物相，用水(17. 8g)洗滌一次。通過GC分析， 此階段基于組合的含氟化合物相的產(chǎn)率為52%。在常壓下蒸餾產(chǎn)物并且隨后如實(shí)例4中所述在50°C下利用LiCl (20g)在N，N- 二甲基甲酰胺(150mL)中(的溶液)處理112_152°C 的餾分以除去殘留的2，2，3，3-四氟丙基-1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁烷-1-磺酸酯。然后通過同心管柱蒸餾產(chǎn)物以獲得沸點(diǎn)=134-1351、純度為98.6(%的產(chǎn)物醚。結(jié)構(gòu)與GC/ MS、IR, 19FNMR, 1H NMR 禾口 13C NMR—致。實(shí)例85-(2,2,2-三氟乙氧基)_1，1，2，2，3，3，4，4_ 八氟戊烷 H(CF。CF。)^CH2OCH2CF3.的制備將2，2，3，3，4，4，5，5_ 八氟戊-1-醇(50g，0. 215mol)、2，2，2-三氟乙基三氟甲磺酸酯(50g，0. 215mol，得自 Synquest Labs 公司(Alachua, Florida))、碳酸鉀(29. 7g, 0. 215mol)和175g丙酮(溶劑)在600mL的Parr壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。脫氣之后，密封反應(yīng)器，將混合物加熱至75°C并劇烈攪拌保持16小時。冷卻之后，打開反應(yīng)器并過濾內(nèi)容物以除去不溶性鹽。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丙酮。然后向此殘留物中添加過量的水，用Dean Stark分水器對產(chǎn)物進(jìn)行共沸蒸餾，經(jīng)相分離和水洗滌之后獲得60. 4g粗產(chǎn)物。通過GC分析，此階段的產(chǎn)率為50%。在常壓下蒸餾產(chǎn)物，將138°C以上的餾分用罐組合在一起，隨后如實(shí)例4中所述在50°C下用LiCl (15g)在N，N- 二甲基甲酰胺Q50mL)中(的溶液)進(jìn)行處理，以除去殘留的三氟甲磺酸-2，2，2-三氟乙酯。然后通過同心管柱蒸餾產(chǎn)物，獲得沸點(diǎn) =138-143°C、純度為95. 9%的產(chǎn)物醚。結(jié)構(gòu)與GC/MS和1H匪R分析相符。實(shí)例9
4-(2,2,3,3,4,4,4-七氟丁氧基)-1,1,1,2,2,3,3-七氟丁烷 C3F7CH2OCH2C3F7,的制將2，2，3，3，4，4，4-七氟丁-1-醇(50g，0. 25mol，得自 3M 公司)、1，1，2，2，3，3，4， 4，4-九氟丁烷-1-磺酸-2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯(120. 5g，0. 25mol，按上文所述制備)、 碳酸鉀(34. 5g，0. 25mol)和175g丙酮(溶劑)在600mL的Parr壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。 脫氣之后，密封反應(yīng)器，將混合物加熱至75°C并劇烈攪拌保持112小時。冷卻之后，打開反應(yīng)器并過濾內(nèi)容物以除去不溶性鹽。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丙酮。有一些產(chǎn)物醚在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)時與溶劑一起蒸餾出，因此將餾出液傾注到水中，將下層含氟化合物相分離并添加到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)殘留物。然后向此殘留物添加大約250mL水，用Dean-Stark分水器對產(chǎn)物進(jìn)行共沸蒸餾，經(jīng)相分離和水洗滌之后獲得62g粗產(chǎn)物。通過GC分析，此階段的產(chǎn)率為11%。如實(shí)例 4中所述在50°〇下用1^(1(150在隊(duì)^二甲基甲酰胺Q50mL)中(的溶液)處理產(chǎn)物，以除去殘留的九氟丁烷-1-磺酸酯。然后將產(chǎn)物蒸餾至78%的純度。GC/MS和1H NMR結(jié)果與指派的結(jié)構(gòu)相符。實(shí)例10用三氟甲磺酸-2,2,3,3-四氟丙酯制各3-(2,2,3,3-四氟丙氧某)-1,1,2,2-四氟丙烷 HCF。CF2C!U)CH。CF2CF2H將三氟甲磺酸-2，2，3，3-四氟丙酯(44g，0. 166mol)、2，2，3，3-四氟丙-1-醇 (22g，0. 166mol，得自 Sinochem 公司)、碳酸鉀(23g，0. 166mol)、四丁基溴化銨(0.5 , 0. 00166mol)和丙酮(200mL)在600mL的I^arr反應(yīng)器中進(jìn)行組合。密封反應(yīng)器并加熱至 75°C保持M小時。然后從反應(yīng)器倒出反應(yīng)混合物并從此液體中濾除鹽。GC分析表明，基于如實(shí)例7中所述制備的已知參考樣品，66%的氟醇轉(zhuǎn)變成對稱醚產(chǎn)物。實(shí)例11Cj1CaOCHX2F1CH2OCHXj1 的制備將2，2，3，3-四氟丁烷 _1，4-二醇(HOCH2C2F4CH2OH, 20g, 0. 123mol,得自 3M 公司)、1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟丁烷磺酸 _2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯(C3F7CH2OSO2C4F9, 119g，0.247mol，按上文所述制備)、碳酸鉀(34. Ig,0. 247mol)和245g丙酮(溶劑)在 600mL的Parr壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。脫氣之后，密封反應(yīng)器，將混合物加熱至75°C并劇烈攪拌保持112小時。冷卻之后，打開反應(yīng)器并過濾內(nèi)容物以除去不溶性鹽。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丙酮。然后向此殘留物中添加過量的水，用Dean-Stark分水器對產(chǎn)物進(jìn)行共沸蒸餾，經(jīng)相分離和水洗滌之后獲得57. 2g粗產(chǎn)物。GC/MS分析符合以下這一點(diǎn)，即預(yù)期的產(chǎn)物C3F7CH2OCH2C2F4CH2OCH2C3F7作為更復(fù)雜的混合物中的組分而存在(通過GC分析產(chǎn)率為約 8. 4% )。實(shí)例12(CFJ2NaF1CH2OCHX1FgH 的制備將3-[雙(三氟甲基)氨基]-2，2，3，3-四氟-丙烷醇((CF3)2NC2F4CH2OH, 25g，0. 088mol，3M 公司(Saint Paul, MN))、按實(shí)例 4 中所述制備的 HCF2CF2CF2CF2CH2OS(= 0)2CF2CF2CF2CF3 (45. 4g，0. 088mol)、碳酸鉀(12. 2g，0. 088mol)和 175g 丙酮(溶劑)在 600mL的Parr壓力反應(yīng)器中進(jìn)行組合。脫氣之后，密封反應(yīng)器，將混合物加熱至75°C并劇烈攪拌保持64小時。冷卻之后，打開反應(yīng)器并過濾內(nèi)容物以除去不溶性鹽。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丙酮。然后向此殘留物中添加過量的水，用Dean-Stark分水器對產(chǎn)物進(jìn)行共沸蒸餾，經(jīng)相分離和水洗滌之后獲得30. 3g粗產(chǎn)物。GC/MS分析符合以下這一點(diǎn)，即預(yù)期的產(chǎn)物 (CF3) JC2F4CH2OCH2C4F8H作為更復(fù)雜的混合物中的組分而存在(通過GC分析產(chǎn)率為約6% )。 將混合物蒸餾至醚的純度為約35%，此醚的1H-NMR與結(jié)構(gòu)相符。 本文所提及的所有專利和出版物以引用方式全文并入本文。在不脫離本發(fā)明的范圍和精神實(shí)質(zhì)的條件下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可對本發(fā)明進(jìn)行各種修改和變更，并且應(yīng)當(dāng)理解， 本發(fā)明不應(yīng)當(dāng)不當(dāng)?shù)厥芟抻诒疚闹兴龅氖纠詫?shí)施例。
權(quán)利要求
1.一種制備氟化醚的方法，所述方法包括將以下氟化醇、氟化磺酸酯和堿在極性非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行組合 由下式表示的氟化醇 X-Rf1-CH2OH 其中Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化亞烷基基團(tuán)、具有1至10個碳原子的部分氟化亞烷基基團(tuán)，以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf1 包含至少兩個碳原子，則Rf1包含至多兩個氫原子；并且 X表示H、F或HOCH2-基團(tuán)； 由下式表示的氟化磺酸酯 Rf2CH2OS ( = 0) 2Rf3 其中Rf2選自具有1至10個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化烷基基團(tuán)，以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，并且其中如果Rf2 包含至少兩個碳原子，則Rf2包含至多三個氫原子；和Rf3選自具有1至4個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)； 并獲得至少一種由下式表示的氟化醚 Y-Rf-CH2OCH2Rf2其中Y表示H、F或Rf2CH2OCH2-基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中I1或Rf2中的至少一個為全氟化的并且具有1至 10個碳原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中I1或Rf2中的至少一個包含其上鍵合有一個氫原子和一個氟原子的仲碳原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中Rf1或Rf2中的至少一個具有3至8個碳原子。
5.一種由下式表示的氟化醚 Y-Rf-CH2OCH2Rf2其中Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化亞烷基基團(tuán)、具有1至10個碳原子的部分氟化亞烷基基團(tuán)，以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf1 包含至少兩個碳原子，則Rf1包含至多兩個氫原子；并且 Y表示H、F或Rf2CH2OCH2-基團(tuán)，其中Rf2選自具有1至10個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化烷基基團(tuán)，以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf2包含至少兩個碳原子，則Rf2包含至多三個氫原子；并且其中如果Y為F且Rf1和Rf2均為全氟化基團(tuán)，則Rf1或Rf2中的至少一個具有至少3個碳原子，并且如果Y-Rf1-包含HCF2-基團(tuán)，則Rf2不包含-CF2H基團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的氟化醚，其中I1或Rf2中的至少一個為全氟化的并且具有1 至10個碳原子。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的氟化醚，其中I1或Rf2中的至少一個包含其上鍵合有一個氫原子和一個氟原子的仲碳原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的氟化醚，其中Rf1或Rf2中的至少一個為具有1至10個碳原子的部分氟化烷基基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的氟化醚，其中I1或Rf2中的至少一個包含其上鍵合有一個氫原子和一個氟原子的伸碳原子。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的氟化醚，其中Rf1或Rf2中的至少一個具有3至8個碳原子。
11.一種使用氟化醚的方法，所述方法包括用包含根據(jù)權(quán)利要求5所述的氟化醚的滅火組合物滅火。
12.一種使用氟化醚的方法，所述方法包括在泡沫塑料制造過程中將包含根據(jù)權(quán)利要求5所述的氟化醚的組合物用作發(fā)泡劑。
13.一種使用氟化醚的方法，所述方法包括在切削或研磨工件時將包含根據(jù)權(quán)利要求 5所述的氟化醚的組合物用作工作流體。
14.一種使用氟化醚的方法，所述方法包括用包含由下式表示的氟化醚的組合物清潔工件Y-Rf-CH2OCH2Rf2 其中Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化亞烷基基團(tuán)、具有1至10個碳原子的部分氟化亞烷基基團(tuán)，以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf1 包含至少兩個碳原子，則Rf1包含至多兩個氫原子；并且 Y表示H、F或Rf2CH2OCH2-基團(tuán)，其中Rf2選自具有1至10個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化烷基基團(tuán)，以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf2包含至少兩個碳原子，則Rf2包含至多三個氫原子。
15.一種制備氟化醚的方法，所述方法包括將以下氟化醇、磺酰氟和堿在極性非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行組合 由下式表示的氟化醇 Z-Rf1-CH2OH 其中Z表示H或F ；Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化亞烷基基團(tuán)和具有1至10個碳原子的部分氟化亞烷基基團(tuán)，以及它們的其中一個或多個碳原子被鏈中雜原子替代的衍生物，其中如果Rf1 包含至少兩個碳原子，則Rf1包含至多兩個氫原子；和由下式表示的磺酰氟 Rf3S ( = 0) 2F其中Rf3選自具有1至4個碳原子的全氟化烷基基團(tuán)； 并獲得由下式表示的氟化醚 Z-Rf1-CH2OCH2-Rf1-Z。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備氟化醚的方法，包括將由化學(xué)式X-Rf1CH2OH表示的氟化醇、由化學(xué)式Rf2CH2OS(＝O)2Rf3表示的氟化磺酸酯和堿在極性非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行組合；并獲得由化學(xué)式Y(jié)-Rf1CF2OCF2Rf2-Y表示的氟化醚。Rf1選自具有1至10個碳原子的全氟化C1-C10亞烷基基團(tuán)和部分氟化C1-C10亞烷基基團(tuán)，以及它們的具有鏈中雜原子的衍生物。X表示H、F或HOCH2-基團(tuán)。Rf2選自全氟化C1-C10烷基基團(tuán)和部分氟化C1-C10烷基基團(tuán)，以及它們的具有鏈中雜原子的衍生物。Rf3為C1-C4烷基基團(tuán)。Y表示H、F或Rf2CH2OCH2-基團(tuán)。本發(fā)明還公開了可用于制備對稱氟化醚的另一種方法。本發(fā)明還提供可根據(jù)所述方法制備的氟化醚。還公開了氟化醚在各種應(yīng)用中的用途。
文檔編號C07C41/16GK102264682SQ200980152971
公開日2011年11月30日 申請日期2009年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月3日
發(fā)明者理查德·M·弗林, 邁克爾·G·科斯特洛, 邁克爾·J·布林斯基 申請人:3M創(chuàng)新有限公司