專利名稱：一類新型四環(huán)雙烯液晶化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類新型四環(huán)雙烯液晶化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
液晶材料的最廣泛和最重要的應(yīng)用是在電子顯示方面-液晶顯示，在信息化的推 動下，液晶電視、筆記本電腦、手機(jī)等電子商品的日益普及，人們對液晶材料的性能的要求 也在不斷提高。用于平板顯示的液晶材料通常是由5-20種不同特性的液晶化合物按一定 的比例混合而成，每一種化合物對液晶配方的貢獻(xiàn)不同，混合后的液晶組合物必須滿足具 有較寬的工作溫度范圍、較低的工作電壓、低粘度、快速響應(yīng)、化學(xué)穩(wěn)定性好、高清亮點、互 溶性好、雙折射率高等要求。液晶顯示器利用液晶材料的介電各向異性和光學(xué)各向異性的特性來實現(xiàn)顯示功 能的。DE4444813公開了具有2，3- 二氟苯基環(huán)己烷的液晶化合物
權(quán)利要求
1. 一類新型四環(huán)雙烯液晶化合物，其結(jié)構(gòu)式為 R1. R2
2.如權(quán)利要求1所述的新型四環(huán)雙烯液晶化合物，其特征在于，所述的化合物，其結(jié)構(gòu)式為
3.如權(quán)利要求1所述的新型四環(huán)雙烯液晶化合物，其特征在于，所述的化合物，其結(jié)構(gòu)式為
4.如權(quán)利要求3所述的新型四環(huán)雙烯液晶化合物，其特征在于，所述的化合物，其結(jié)構(gòu)式為
5. 一種如權(quán)利要求1所述的新型四環(huán)雙烯液晶化合物的制備方法，其特征在于 步驟1 制備中間體A不同取代基取代的苯基環(huán)己酮經(jīng)Wittig反應(yīng)生成取代苯基環(huán)己基烯醚，取代苯基 環(huán)己基烯醚經(jīng)水解后得到順反取代苯基環(huán)己基甲醛的混合物，該混合物經(jīng)順反轉(zhuǎn)位后得 反-取代苯基環(huán)己基甲醛，反-取代苯基環(huán)己基甲醛經(jīng)還原后得到反-取代苯基環(huán)己基甲 醇，反-取代苯基環(huán)己基甲醇與碘反應(yīng)生成反-取代苯基環(huán)己基碘甲烷，該碘化物與三苯基 磷反應(yīng)生成反-取代苯基環(huán)己基甲基碘三苯基膦鹽即中間體A ；
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的步驟1，采用不同取代基取代的苯基 環(huán)己酮與氯甲醚膦鹽經(jīng)Wittig反應(yīng)生成烯醚，該烯醚在四氫呋喃/鹽酸體系下水解得到順 反醛的混合物，混合物經(jīng)順反轉(zhuǎn)位后得反式醛，反式醛經(jīng)硼氫化鉀還原后得到相應(yīng)的醇，醇 在咪唑和三苯基磷催化下與碘反應(yīng)生成相應(yīng)的碘代物，碘代物與三苯基磷反應(yīng)生成相應(yīng)的 膦鹽得中間體A。
7.如權(quán)利要求5或6所述的制備方法，其特征在于所述的步驟1中的轉(zhuǎn)位，即在0°C的 氫氧化鉀/甲醇體系中加入待轉(zhuǎn)位的醛，控制反應(yīng)溫度在10°c以下，持續(xù)反應(yīng)3-4h，反應(yīng)液 用二氯甲烷提取后合并有機(jī)相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉干燥過夜后減壓蒸除溶劑，完成轉(zhuǎn)位。
8.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的中間體B的制備中，步驟b烯醚(II) 水解反應(yīng)中，采用鹽酸和四氫呋喃反應(yīng)體系使烯醚水解與醛酮保護(hù)基交換基一次完成，得 到縮醛(III)。
9.如權(quán)利要求5或8所述的方法，其特征在于所述的中間體B的制備中，所述的步驟 c中的順反分離，其分離及提純方法為將縮醛(III)經(jīng)Wittig反應(yīng)得到的烯醚化合物與 飽和亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)成鹽，堿性條件下水解得到高含量的反式烯醚(IV)；所述的步驟 a、c、e中的Wittig反應(yīng)，采用氯甲醚膦鹽或碘甲烷膦鹽或溴乙烷膦鹽為Wittig試劑，攪拌 下于0°C _5°C加入Wittig試劑用堿，試劑用堿可選用叔丁醇鉀或苯基鋰，加料完畢后將反 應(yīng)溫度降至_5°C，向反應(yīng)液中加入羰基化合物反應(yīng)物，加料溫度為10°C以下，加畢自然升 溫至室溫，攪拌反應(yīng)證的相應(yīng)的端烯化合物；所述的步驟f中，端烯化合物(VI)在甲酸的 保護(hù)下，脫去保護(hù)基，得到中間體B。
10.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的步驟3中的轉(zhuǎn)位，混合烯烴在苯亞磺酸鈉和鹽酸催化下在甲苯中回流反應(yīng)14h，反應(yīng)完畢水洗至中性，以無水硫酸鈉干燥，減 壓整除溶劑后經(jīng)乙醇結(jié)晶得到反式的目標(biāo)產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類新型四環(huán)雙烯液晶化合物及其制備方法，該類液晶化合物的結(jié)構(gòu)為；其中R為F、CH3或CH3O，R1～R4為H或F，R5為H或CmH2m+1，m為1-15。該四環(huán)雙烯液晶化合物制備方法的特征為通過Wittig反應(yīng)連接中間體A(反-取代苯基環(huán)己基甲基碘三苯基膦鹽)和中間體B(不同取代的乙烯基雙環(huán)己基甲醛)引入目標(biāo)產(chǎn)物分子中的雙鍵，然后雙鍵轉(zhuǎn)位得到所需的反式化合物。
文檔編號C07C43/215GK102134183SQ20101000266
公開日2011年7月27日 申請日期2010年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月21日
發(fā)明者仲錫軍, 張習(xí)軍, 李洪勝, 段二紅, 王開芳, 趙地順 申請人:河北邁爾斯通電子材料有限公司