專利名稱：一種合成水楊酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水楊酸的合成方法，具體的說是以離子液體為催化劑，苯酚和二 氧化碳為原料直接合成水楊酸的方法。屬于化工生產(chǎn)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
水楊酸是重要的精細(xì)有機(jī)合成原料和中間體。在醫(yī)藥工業(yè)中，水楊酸本身就是一種用途極廣的消毒防腐劑；作為醫(yī)藥中間體，水楊酸是合成阿司匹林、抑氮磺胺、水楊酸偶 氮磺胺二甲嘧啶、水楊酸鈉、水楊酰胺、乙氧酰苯氨、撲炎痛、二氟苯水楊酸、水楊酸萘酯、乙 酰水楊酰胺、羅匹寧、芬胺呋、沙利芬、醋醚水楊胺、如蘆伐腙、阿尼拉酯水楊酸等藥物的重 要原料和中間體。其次水楊酸作為香料、高級燃料染料、橡膠工業(yè)添加劑、阻燃劑、農(nóng)藥、土 壤改良劑等生產(chǎn)的重要原料，近來人們又發(fā)現(xiàn)水楊酸具有皮膚美容等功能。公知的水楊酸的生產(chǎn)方法是用苯酚與NaOH反應(yīng)制成酚鈉，在常壓下或中壓下通 入二氧化碳進(jìn)行羥基化反應(yīng)，再用H2SO4酸化制得水楊酸。其缺點(diǎn)是苯酚消耗較高，環(huán)境 污染大、單耗轉(zhuǎn)化率低，苯酚循環(huán)使用能耗也較高。中國專利200510044347. 7對上述方法 進(jìn)行優(yōu)化，提出一種在超臨界條件下合成水楊酸的方法是用苯酚與NaOH反應(yīng)制成酚鈉，在 高壓反應(yīng)釜中以苯酚鈉和二氧化碳為原料，經(jīng)超臨界Koble-Schmitt反應(yīng)生成水楊酸鈉 鹽，酸化制得水楊酸，該方法的特點(diǎn)是超臨界二氧化碳即作為反應(yīng)介質(zhì)又作為反應(yīng)原料，將 Koble-Schmitt反應(yīng)由傳統(tǒng)的氣固非均相反應(yīng)變?yōu)榫喾磻?yīng)，使其傳熱、傳質(zhì)得到改善，降 低了反應(yīng)溫度，提高了轉(zhuǎn)換率，但該法存在反應(yīng)時(shí)間長，成本高，對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重等缺點(diǎn)。中國專利200410046076. 4中公開一種以苯酚、氫氧化鈣、硫酸和二氧化碳為原料 合成水楊酸的方法，具體的方法是先在苯酚中加入硫酸鈉溶液，再與氫氧化鈣反應(yīng)，最終可 得苯酚鈉和硫酸鈣，過濾后所得的母液苯酚鈉通入二氧化碳進(jìn)行羥基化反應(yīng)，再用H2SO4酸 化制得水楊酸和硫酸鈉，獲得的硫酸鈉溶液可用于下一反應(yīng)的原料。該方法的優(yōu)點(diǎn)用低價(jià) 的氫氧化鈣代替氫氧化鈉，循環(huán)利用母液中的硫酸鈉降低了生產(chǎn)成本，但該反應(yīng)硫酸用量 大，工業(yè)三廢嚴(yán)重，苯酚單程轉(zhuǎn)化率低，產(chǎn)品純度不高。日本專利JP 61126159公開一種以鄰硝基甲苯為原料，用KMnO4氧化成鄰硝基苯 甲酸，經(jīng)重氮化后制得水楊酸。該法反應(yīng)步驟多，副反應(yīng)多，產(chǎn)品純度低，不適合于工業(yè)生產(chǎn)。在現(xiàn)有技術(shù)中，T. Iijima提供一種以碳酸鉀為催化劑，用苯酚和超臨界二氧化碳 直接合成水楊酸的方法，水楊酸產(chǎn)率為68. 3%，選擇性為99%。T. Iijima還提供一種以三 溴化鋁為催化劑，用苯酚和超臨界二氧化碳直接合成水楊酸的方法，水楊酸產(chǎn)率為55. 9%, 選擇性可以達(dá)100%。這兩種方法雖工藝簡單，但后處理復(fù)雜，所用催化劑難以回收循環(huán)利 用，不符合綠色化學(xué)的發(fā)展趨勢。本發(fā)明提供一種以離子液體為催化劑，用苯酚和二氧化碳直接合成水楊酸的方 法。該反應(yīng)為一個(gè)原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)，工藝簡單，環(huán)境友好，后處理簡單，催化劑和未完全反應(yīng)的 原料可回收循環(huán)利用，因此，該合成方法具有明顯的優(yōu)越性，為水楊酸的制備提供一條獨(dú)特且又環(huán)境友好的合成方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種合成水楊酸的方法。具體地說，本發(fā)明提供一種以離子液體為催化劑，二氧化碳和苯酚為原料，直接合 成水楊酸的方法。本發(fā)明通過以下方案實(shí)現(xiàn)在帶有壓力表、電動(dòng)攪拌器、智能控溫儀、冷卻管的高壓反應(yīng)釜中，加入離子液體、 苯酚，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī)將二氧化碳?xì)怏w冷卻至-5°C以下，用往復(fù)式油泵將冷卻后 的二氧化碳通入反應(yīng)釜內(nèi)，用質(zhì)量流量計(jì)計(jì)算加入釜內(nèi)二氧化碳質(zhì)量為苯酚摩爾質(zhì)量的 0.7 1.2倍，關(guān)閉進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至所需的 溫度。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷水，使釜內(nèi)溫度降至室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降 為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑和未完全反應(yīng)的原料。用氣相色譜檢測產(chǎn)率。所用 的離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽、1-戊基-3-甲基咪 唑溴鹽、1-己基-3-甲基咪唑溴鹽、1-庚基-3-甲基咪唑溴鹽、1-辛基-3-甲基咪唑溴鹽、 1-十二烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑 全氟辛基磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、溴代1-乙 基-3-甲基咪唑-三氯化鋁(其中溴代1-乙基-3-甲基咪唑與三氯化鋁的摩爾比為2 1， 下同)、溴代1- 丁基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、溴代1-戊基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、溴代 1-己基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、溴代1-庚基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、溴代1-辛基-3-甲 基咪唑-三氯化鋁、溴代1-十二烷基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、1-丁基-3-甲基咪唑四氟 硼酸鹽_三氯化鋁、1- 丁基-3-甲基咪唑全氟辛基磺酸鹽-三氯化鋁、1- 丁基-3-甲基咪 唑六氟磷酸鹽-三氯化鋁、氯代1-丁基-3-甲基咪唑-三氯化鋁中的一種或幾種的組合。所用離子液體的量為反應(yīng)所用苯酚質(zhì)量的 10%，反應(yīng)溫度為80°C 200°C， 反應(yīng)時(shí)間為Ih 12h，反應(yīng)壓力為3Mpa lOMpa。為了節(jié)約生產(chǎn)成本，減少環(huán)境污染，本發(fā)明的進(jìn)一步特征是催化劑離子液體可回 收循環(huán)利用。氣相色譜檢測條件是色譜柱SE-54(30mX0. 32mmX5ym)；載氣N2 ；流量1 ；檢 測器FID氫火焰離子化；柱溫140°C ；氣化溫度230°C ；檢測器溫度250°C ；氣相色譜檢測 產(chǎn)率的方法為內(nèi)標(biāo)法，內(nèi)標(biāo)物為聯(lián)苯。所用所有試劑均為分析純。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)簡式表示如下<formula>formula see original document page 4</formula>
本發(fā)明的有益效果
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1、所述的方法采用離子液體為催化劑，苯酚、二氧化碳為原料直接合成水楊酸，催化劑離子液體和未完全反應(yīng)的苯酚可回收循環(huán)利用，屬于原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)，節(jié)約了成本。2、二氧化碳既作為反應(yīng)介質(zhì)又作為反應(yīng)原料，同時(shí)，離子液體既作為催化劑又作 為反應(yīng)介質(zhì)，使其傳熱、傳質(zhì)得到改善，節(jié)約了能耗，加快了反應(yīng)速率。3、該方法工藝簡單，操作方便，反應(yīng)選擇性好，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、環(huán)境友好，是實(shí)用性 很強(qiáng)的綠色生產(chǎn)工藝，滿足循環(huán)經(jīng)濟(jì)工業(yè)化需求。


圖1是本發(fā)明的反應(yīng)裝置示意圖。其中1、二氧化碳儲罐 2、冷機(jī) 3、往復(fù)式油泵 4、反應(yīng)釜 5、智能控溫儀6、 壓力表P 7、電動(dòng)攪拌器M。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)闡述本發(fā)明的制備方法實(shí)施例1在高壓反應(yīng)釜中投入1.0公斤(10.6mol)苯酚，加入質(zhì)量為苯酚投料質(zhì)量2%的離 子液體溴代1-乙基-3-甲基咪唑0. 02公斤，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī)將二氧化碳?xì)怏w冷 卻至_5°C，用往復(fù)式油泵向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻后的二氧化碳0. 466公斤(10. 6mol)，關(guān)閉進(jìn) 氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至150°C，此時(shí)二氧化碳受熱膨 脹，釜壓力變?yōu)?. 3Mpa，反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷水，使釜內(nèi)溫度降至室 溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑和未完全反應(yīng)的原料。 經(jīng)簡單的分離，得水楊酸產(chǎn)物0. 62公斤，用氣相色譜檢測水楊酸產(chǎn)率為42. 5%，純度92%。 未完全反應(yīng)的苯酚和催化劑離子液體可重復(fù)循環(huán)利用。實(shí)施例2高壓反應(yīng)釜中投入1. 0公斤(10. 6mol)苯酚，加入質(zhì)量為苯酚投料摩爾質(zhì)量2%的 離子液體溴代1- 丁基-3-甲基咪唑0. 02公斤，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī)將二氧化碳?xì)怏w 冷卻至_5°C，用往復(fù)式油泵向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻后的二氧化碳0. 51公斤(11. 6mol)，關(guān)閉 進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至180°C，此時(shí)二氧化碳受熱 膨脹，釜壓力變?yōu)?. 5Mpa,反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷水，使釜內(nèi)溫度降至 室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑和未完全反應(yīng)的原 料。用氣相色譜檢測水楊酸產(chǎn)率為53.2%，純度94%。經(jīng)簡單的分離，得水楊酸產(chǎn)物0.72 公斤，未完全反應(yīng)的苯酚和催化劑離子液體可重復(fù)循環(huán)利用。實(shí)施例3高壓反應(yīng)釜中投入1.0公斤(10.6Mol)苯酚，加入質(zhì)量為苯酚投料摩爾質(zhì)量2%的 離子液體1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽0. 02公斤，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī)將二氧化碳 氣體冷卻至_5°C，用往復(fù)式油泵向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻后的二氧化碳0. 51公斤(11. 6mol)， 關(guān)閉進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至90°C，此時(shí)二氧化碳受 熱膨脹，釜壓力變?yōu)?. 2. Mpa,反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷水，使釜內(nèi)溫度降至室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑和未完全反應(yīng)的原料。用氣相色譜檢測水楊酸產(chǎn)率為37.2%，純度92.7%。經(jīng)簡單的分離，得水楊酸產(chǎn) 物0. 54公斤，未完全反應(yīng)的苯酚和催化劑離子液體可重復(fù)循環(huán)利用。實(shí)施例4高壓反應(yīng)釜中投入1. 0公斤(10. 6Mol)苯酚，加入質(zhì)量為苯酚投料摩爾質(zhì)量4%的 離子液體1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽0. 04公斤，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī)將二氧化碳 氣體冷卻至-5°C，用往復(fù)式油泵向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻后的二氧化碳0. 326公斤(8. 48mol), 關(guān)閉進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至120°C，此時(shí)二氧化碳 受熱膨脹，釜壓力變?yōu)?. 6Mpa，反應(yīng)9小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷水，使釜內(nèi)溫度 降至室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑和未完全反應(yīng) 的原料。用氣相色譜檢測水楊酸產(chǎn)率為36.7%，純度94.3%。經(jīng)簡單的分離，得水楊酸產(chǎn) 物0. 53公斤，未完全反應(yīng)的苯酚和催化劑離子液體可重復(fù)循環(huán)利用。實(shí)施例5高壓反應(yīng)釜中投入1.0公斤(10.6Mol)苯酚，加入質(zhì)量為苯酚投料摩爾質(zhì)量6% 的離子液體溴代1-乙基-3-甲基咪唑-三氯化鋁0. 06公斤，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī) 將二氧化碳?xì)怏w冷卻至_5°C，用往復(fù)式油泵向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻后的二氧化碳0. 56公斤 (12. 72mol)，關(guān)閉進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至130°C， 此時(shí)二氧化碳受熱膨脹，釜壓力變?yōu)?. 8Mpa，反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入 冷水，使釜內(nèi)溫度降至室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化 劑和未完全反應(yīng)的原料。用氣相色譜檢測水楊酸產(chǎn)率為63.8%，純度95.3%。經(jīng)簡單的分 離，得水楊酸產(chǎn)物0. 93公斤，未完全反應(yīng)的苯酚和催化劑離子液體可重復(fù)循環(huán)利用。實(shí)施例6高壓反應(yīng)釜中投入1. 0公斤(10. 6Mol)苯酚，加入質(zhì)量為苯酚投料摩爾質(zhì)量5% 的離子液體氯代1- 丁基-3-甲基咪唑-三氯化鋁0. 05公斤，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī)將 二氧化碳?xì)怏w冷卻至_5°C，用往復(fù)式油泵向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻后的二氧化碳0. 484公斤 (Ilmol)，關(guān)閉進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至200°C，此時(shí) 二氧化碳受熱膨脹，釜壓力變?yōu)?. 6Mpa,反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷水，使 釜內(nèi)溫度降至室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑和未 完全反應(yīng)的原料。用氣相色譜檢測水楊酸產(chǎn)率為59.6%，純度92.9%。經(jīng)簡單的分離，得 水楊酸產(chǎn)物0. 87公斤，未完全反應(yīng)的苯酚和催化劑離子液體可重復(fù)循環(huán)利用。實(shí)施例7高壓反應(yīng)釜中投入1. 0公斤(10. 6Mol)苯酚，加入質(zhì)量為苯酚投料摩爾質(zhì)量3. 5% 的離子液體溴代1-庚基-3-甲基咪唑-三氯化鋁0. 035公斤，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī) 將二氧化碳?xì)怏w冷卻至_5°C，用往復(fù)式油泵向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻后的二氧化碳0. 56公斤 (12. 72mol)，關(guān)閉進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至105°C， 此時(shí)二氧化碳受熱膨脹，釜壓力變?yōu)?. 2Mpa，反應(yīng)7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷 水，使釜內(nèi)溫度降至室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑 和未完全反應(yīng)的原料。用氣相色譜檢測水楊酸產(chǎn)率為61. 8%，純度93. 3%。經(jīng)簡單的分離， 得水楊酸產(chǎn)物0. 9公斤，未完全反應(yīng)的苯酚和催化劑離子液體可重復(fù)循環(huán)利用。
實(shí)施例8高壓反應(yīng)釜中投入1.0公斤(10.6Mol)苯酚，加入質(zhì)量為苯酚投料摩爾質(zhì)量8% 的離子液體氯代1- 丁基-3-甲基咪唑0. 08公斤，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī)將二氧化碳?xì)?體冷卻至_5°C，用往復(fù)式油泵向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻后的二氧化碳0. 44公斤(IOmol)，關(guān)閉 進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至125°C，此時(shí)二氧化碳受熱 膨脹，釜壓力變?yōu)?. 8Mpa，反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷水，使釜內(nèi)溫度降 至室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑和未完全反應(yīng)的 原料。用氣相色譜檢測水楊酸產(chǎn)率為47.2%，純度91. 1%。經(jīng)簡單的分離，得水楊酸產(chǎn)物 0. 7公斤，未完全反應(yīng)的苯酚和催化劑離子液體可重復(fù)循環(huán)利用。實(shí)施例9高壓反應(yīng)釜中投入1. 0公斤(10. 6Mol)苯酚，加入質(zhì)量為苯酚投料摩爾質(zhì)量1 % 的離子液體溴代1-辛基-3-甲基咪唑-三氯化鋁0. 01斤，加蓋密封反應(yīng)釜。用冷機(jī)將 二氧化碳?xì)怏w冷卻至_5°C，用往復(fù)式油泵向反應(yīng)釜內(nèi)通入冷卻后的二氧化碳0.42公斤 (9. 54mol)，關(guān)閉進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系。打開攪拌器和智能控溫儀加熱至160°C，此 時(shí)二氧化碳受熱膨脹，釜壓力變?yōu)?. OMpa，反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷 水，使釜內(nèi)溫度降至室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑 和未完全反應(yīng)的原料。用氣相色譜檢測水楊酸產(chǎn)率為51. 2%，純度95. 4%。經(jīng)簡單的分離， 得水楊酸產(chǎn)物0. 74公斤，未完全反應(yīng)的苯酚和催化劑離子液體可重復(fù)循環(huán)利用。
權(quán)利要求
一種合成水楊酸的方法，其特征在于所述方法包括如下步驟1)將離子液體、苯酚加入高壓反應(yīng)釜，并加蓋密封反應(yīng)釜；2)通入經(jīng)制冷的二氧化碳至反應(yīng)釜；3)打開攪拌器，在反應(yīng)壓力3Mpa～10Mpa，加熱至80℃～200℃，反應(yīng)1h～12h。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述離子液體的用量為反應(yīng)所用苯酚總 摩爾量的 10%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑 溴鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽、1-戊基-3-甲基咪唑溴鹽、1-己基-3-甲基咪唑溴鹽、 1-庚基-3-甲基咪唑溴鹽、1-辛基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丁 基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑全氟辛基磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑 六氟磷酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪唑氯鹽、溴代1-乙基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、其中溴代 1-乙基-3-甲基咪唑與三氯化鋁的摩爾比為2 1下同，溴代1-丁基-3-甲基咪唑-三氯 化鋁、溴代1-戊基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、溴代1-己基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、溴代 1-庚基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、溴代1-辛基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、溴代1-十二烷 基-3-甲基咪唑-三氯化鋁、1- 丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽-三氯化鋁、1- 丁基-3-甲基 咪唑全氟辛基磺酸鹽-三氯化鋁、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽-三氯化鋁、氯代1-丁 基-3-甲基咪唑-三氯化鋁中的一種或幾種的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述制冷的二氧化碳溫度在_5°C以下； 所述通入二氧化碳的量為苯酚摩爾質(zhì)量的0. 7 1. 2倍。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種合成水楊酸的方法，本方法是在高壓反應(yīng)釜中加入離子液體、苯酚，加蓋密封反應(yīng)釜；用冷機(jī)將二氧化碳?xì)怏w冷卻至-5℃以下，用往復(fù)式油泵將冷卻后的二氧化碳通入反應(yīng)釜內(nèi)，用質(zhì)量流量計(jì)計(jì)算加入釜內(nèi)二氧化碳質(zhì)量為苯酚摩爾質(zhì)量的0.7～1.2倍，關(guān)閉進(jìn)氣閥，使釜內(nèi)形成密閉體系；打開攪拌器和智能控溫儀加熱至所需的溫度；反應(yīng)結(jié)束后，在冷卻管中通入冷水，使釜內(nèi)溫度降至室溫，打開放空閥使釜內(nèi)壓力降為常壓，打開反應(yīng)釜，取出產(chǎn)物、催化劑和未完全反應(yīng)的原料；該方法工藝簡單，環(huán)境友好，后處理簡單，催化劑和未完全反應(yīng)的原料可回收循環(huán)利用。
文檔編號C07C65/10GK101811962SQ20101011292
公開日2010年8月25日 申請日期2010年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月9日
發(fā)明者周蓓蕾, 張焜, 方巖雄, 王海曼, 譚偉, 高川 申請人:廣東工業(yè)大學(xué)