專利名稱：富馬酸的生產方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種富馬酸的生產方法，特別涉及一種以苯酐氧化反應尾氣吸收酸水
為原料的富馬酸的生產方法。
背景技術：
在常規(guī)苯酐生產裝置的尾氣洗滌塔下來的酸水通常為濃度20%左右的馬來酸，它 可以作為生產富馬酸的原料，其生產工藝傳統(tǒng)上采用用硫尿作為轉化異構化催化劑，使馬 來酸(順式丁烯二酸)經(jīng)過異構化轉化為富馬酸(反式丁烯二酸)。這種方法生產的富馬 酸如用作食品添加劑的生產，由于其含有微量的硫尿，不但影響酸味劑的風味，并且對食用 者心理也會有一定影響。

發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是，提供一種可提高富馬酸品質的富馬酸的生產方 法。 本發(fā)明的富馬酸的生產方法包括以下步驟 a.對來自苯酐生產裝置的順式丁烯二酸重量含量為20 30%的水溶液進行預處 理，將重量份為1000 1100份的順式丁烯二酸水溶液加入脫色釜，攪拌狀態(tài)下加入1 3 份活性碳進行吸附脫色，過程中溫度保持50°C IO(TC，脫色時間2 5小時后進過濾裝 置過濾，除去活性碳和固體雜質；所述活性碳選擇經(jīng)活性碳經(jīng)BET法評選出的比表面積在 120 250m7g，吸附選擇性95%以上的品種。 b.將上一步驟過濾后的濾液轉入反應釜中，加入重量份0-100份的磷酸及重量 份0-100份的二甲氧族(硒/碲)復合型催化劑進行異構化反應，磷酸與二甲氧族(硒/ 碲)酰胺復合型催化劑的總重量份為50-100份，異構化溫度保持在80°C IO(TC，反應時 間3 5小時；二甲氧族(硒/碲)酰胺復合型催化劑中二甲氧族硒酰胺與二甲氧族碲酰 胺的重量比為1 : 0. 1 0. 5 ;所述反應至終點后將反應物送至結晶釜。
C.在結晶釜中，對轉化成富馬酸的酸水溶液在攪拌狀態(tài)下進行冷卻結晶，冷卻至 酸水溫度達到30°C ;邊攪拌邊出料至固液分離設備，所得固體物質經(jīng)干燥設備干燥后即為 富馬酸成品。 上述步驟C中所述的固液分離設備為雙級液壓推料式離心機。
上述步驟C中所述的干燥設備為旋轉閃蒸干燥機。
本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在 1、由于采用二甲氧族(硒/碲)酰胺為異構化催化劑，克服了傳統(tǒng)工藝中使用尿 硫為催化劑所帶來的缺陷，并且本發(fā)明工藝獲得的產物中微量的硒硫在作為食品添加劑時 還有益于人體健康；此外，本發(fā)明方法與傳統(tǒng)工藝相比其異構化率從原工藝的85%提高到 99%，收率也從原工藝的70% -75%提高到92% _95%以上。 2、本發(fā)明方法中所采用的雙級液壓推料式離心機是一種特別適合于富馬酸晶體
3與母液分離、洗滌凈化的離心分離機械。該離心機具有兩級轉鼓，由于富馬酸晶體粒徑分布 較寬，細小粒徑的富馬酸晶體易透過濾層，進入濾液中會造成濾料損失。母液在蒸發(fā)回收時 易造成蒸發(fā)器、管路堵塞。采用二級轉鼓后，濾料損失率可下降至0.5%。因二級轉鼓在初 級轉鼓的富馬酸形成濾餅后就可進行初次洗滌，當初級轉鼓濾料被推至二級轉鼓時，濾料 表面被更新，在二級轉鼓中第二次形成新的濾餅，進行第二次洗滌。對于食品級的富馬酸尤 其重要，因為此舉可將產品中可溶于水的雜質去除；又由于離心機運行是連續(xù)的無需停機 卸濾餅，不但節(jié)約電力而且離心機維修費用也大為下降，產品純度也有較大提高。節(jié)約電力 25%以上，維修費用下降50%。純凈度提高30%。 3、本發(fā)明方法所采用的旋轉閃蒸干燥機，是一種利用熱空氣加熱濕物料的裝置， 是加熱空氣以適宜的噴動速度，從干燥劑底部進入攪拌破碎干燥室，使濾料產生強力的剪 切、吹浮、旋轉作用，濾料在離心、剪切、碰撞、摩擦的作用下，團聚的濾料被均勻的分散在熱 空氣中，強化了濕的富馬酸晶體中的水分的傳熱傳質過程，被閃蒸出來擴散進入熱空氣中。 使得空氣的露點迅速提高，以至富馬酸得到快速干燥，避免因加熱遭破壞造成損失。干燥后 的富馬酸水份含量下降至0. 5%以下。與傳統(tǒng)的振動流化床干燥方式相比，節(jié)約蒸汽50% 以上。
具體實施方式

實施例 將來自苯酐生產裝置的酸水溶液(溶液溫度5(TC)10噸 11噸酸水，由耐酸泵打 入脫色釜(脫色釜的有效容積IO立方米)，在攪拌器每分鐘65轉的推進式漿式攪拌器的攪 拌下，分批加入活性碳10 30公斤，溫度保持5(TC IO(TC，除去活性碳及固體雜質?；?性碳經(jīng)BET法評選出比表面積在120 250m7g，吸附選擇性95%以上的品種及型號。脫 色時間2 5小時后，漿溶液打入葉片式過濾器(過濾面積10 20平方米)，過濾后的濾 液轉入反應釜中(反應釜的有效溶劑10立方米)，濾餅經(jīng)壓縮空氣錘進行濾葉振蕩后落入 過濾器底部，打開蝶閥，將濾餅渣落入包裝袋中。袋滿后包裝好，送至焚燒爐焚燒。
反應釜中經(jīng)脫色后的酸水按比例加入異構化催化劑，加入量為53公斤磷酸及25 公斤二甲氧族(硒/碲)酰胺復合型催化劑，二甲氧族(硒/碲)酰胺復合型催化劑中二甲 氧族硒酰胺與二甲氧族碲酰胺的重量比為1 : 0.5;異構化溫度保持在8(TC 10(TC，3 5小時，至反應終點后。送至結晶釜。 在結晶釜中，轉化成富馬酸的酸水溶液，經(jīng)冷卻結晶。攪拌漿以一定攪拌轉速，約 65 95轉/分。冷卻至酸水溫度達到30°C .邊攪拌邊出料，出料至雙級液壓推料離心分 離機。所得濾餅經(jīng)旋轉閃蒸干燥機干燥后即為富馬酸成品。 上述工藝過程中的異構化催化劑中，二甲氧族(硒/碲)酰胺復合型催化劑中的 二甲氧族硒酰胺與二甲氧族碲酰胺的比例關系通常根據(jù)產物的用途來確定。當二甲氧族碲 酰胺的比例較高時富馬酸的收率較高，其產物可用作樹脂添加劑；當二甲氧族碲酰胺的比 例較高時富馬酸的收率較低，其產物可用作食品添加劑。
權利要求
一種富馬酸的生產方法，其特征是它包括以下步驟，a.對來自苯酐生產裝置的順式丁烯二酸重量含量為20～30％的水溶液進行預處理，將重量份為1000～1100份的順式丁烯二酸水溶液加入脫色釜，攪拌狀態(tài)下加入1～3份活性碳進行吸附脫色，過程中溫度保持50℃～100℃，脫色時間2～5小時后進過濾裝置過濾，除去活性碳和固體雜質；所述活性碳選擇經(jīng)活性碳經(jīng)BET法評選出的比表面積在120～250m2/g，吸附選擇性95％以上的品種；b.將上一步驟過濾后的濾液轉入反應釜中，加入重量份0-100份的磷酸及重量份0-100份的二甲氧族(硒/碲)復合型催化劑進行異構化反應，磷酸與二甲氧族(硒/碲)酰胺復合型催化劑的總重量份為50-100份，異構化溫度保持在80℃～100℃，反應時間3～5小時；二甲氧族(硒/碲)酰胺復合型催化劑中二甲氧族硒酰胺與二甲氧族碲酰胺的重量比為1∶0.1～0.5；所述反應至終點后將反應物送至結晶釜；C.在結晶釜中，對轉化成富馬酸的酸水溶液在攪拌狀態(tài)下進行冷卻結晶，冷卻至酸水溫度達到30℃；邊攪拌邊出料至固液分離設備，所得固體物質經(jīng)干燥設備干燥后即為富馬酸成品。
2. 根據(jù)權利要求1所述的富馬酸的生產方法，其特征是步驟C中所述的固液分離設 備為雙級液壓推料式離心機。
3. 根據(jù)權利要求1所述的富馬酸的生產方法，其特征是步驟C中所述的干燥設備為 旋轉閃蒸干燥機。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種富馬酸的生產方法，特別涉及一種以苯酐氧化反應尾氣吸收酸水為原料的富馬酸的生產方法。該方法包括以下步驟a.將來自苯酐生產裝置的順式丁烯二酸水溶液加入脫色釜，加入活性碳進行吸附脫色；b.將上一步驟過濾后的濾液轉入反應釜中，加入磷酸及二甲氧族(硒/碲)復合型催化劑進行異構化反應；二甲氧族(硒/碲)酰胺復合型催化劑中二甲氧族硒酰胺與二甲氧族碲酰胺的重量比為1∶0.1～0.5；C.在結晶釜中，對轉化成富馬酸的酸水溶液在攪拌狀態(tài)下進行冷卻結晶，冷卻至酸水溫度達到30℃；邊攪拌邊出料至固液分離設備，所得固體物質經(jīng)干燥設備干燥后即為富馬酸成品。本發(fā)明的方法可提高富馬酸的品質。
文檔編號C07C57/15GK101781188SQ20101011421
公開日2010年7月21日 申請日期2010年2月26日 優(yōu)先權日2010年2月26日
發(fā)明者孫楠, 王有喜, 顧曉明 申請人:鎮(zhèn)江市聯(lián)港化學科技有限公司