專利名稱：：一種粗甲苯二異氰酸酯的精制方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及粗甲苯二異氰酸酯的精制方法的改進，具體涉及光氣法制備粗甲苯二異氰酸酯的精制方法的改進。粗甲苯二異氰酸酯脫除回收大量光氣后，在本發(fā)明中經(jīng)脫殘渣塔和脫溶劑塔，粗甲苯二異氰酸酯精餾達到較高TDI純度后裝桶。
背景技術：
：甲苯二異氰酸酯(TDI)是世界上用量最大的異氰酸酯類產(chǎn)品之一，是聚氨酯的主要原料之一。TDI生產(chǎn)工藝主要是由氣體凈化提供的一氧化碳和鹽酸電解提供的氯氣反應生成光氣(C0CL2)，由甲苯二胺(TDA)和C0C1^反應，再經(jīng)過脫氯化氫、脫光氣、脫殘渣和脫溶劑等步驟，最終得到產(chǎn)品TDI，反應過程中過量的光氣和惰性溶劑經(jīng)回收后循環(huán)使用。主要工序有光氣合成、TDA合成、光氣化合成TDI及精餾、光氣回收、溶劑回收、廢氣破壞等單元。目前世界上生產(chǎn)TDI的幾家大公司，都使用自己的專有技術，而且毫無例外均使用傳統(tǒng)的光氣法。這些公司為拜耳(BAYER)、巴斯夫(BASF)、道化學(DOWSCHEM)、羅納普朗克(RHONEPOULENE)、埃尼化學(ENICHEM)、奧林(OLIN)和三井東亞。傳統(tǒng)的光氣法，即使用光氣與在惰性溶劑中的甲苯二胺反應，生成TDI并放出氯化氫氣體。光氣化反應大多在塔中或反應釜中進行。目前惰性溶劑有二種第一種是間苯二甲酸二乙酯(DEIP)，在高壓條件下進行光化反應，即通常所稱的"重溶劑生產(chǎn)工藝";但該工藝的光化反應中，溶劑間苯二甲酸二乙酯(DEIP)容易與光氣發(fā)生反應生成m-乙酯苯甲酰氯(CBC)，該物質(zhì)易造成反應器的堵塞；另外，由于DEIP的價格昂貴，其大量的消耗會增加最終產(chǎn)品TDI的成本；再者，該工藝還存在另一缺陷，為了回收系統(tǒng)中的殘余光氣，需要增設一套光氣回收裝置，用甲苯作為回收光氣的溶劑，給TDI的生產(chǎn)控制增加了困難。第二種是鄰二氯苯(ODCB)，在低壓條件下進行光化反應，即通常稱的"輕溶劑生產(chǎn)工藝"；該工藝的光化反應是在帶攪拌器的反應釜中進行的，反應過程中很難避免甲苯二胺(TDA)與甲苯二異氰酸脂(TDI)的反應，由于該反應的產(chǎn)生降低了TDI產(chǎn)品的得率，同時產(chǎn)生大量殘渣給除渣系統(tǒng)帶來負擔；該工藝的另一缺陷是，使用大量的溶劑鄰二氯苯在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)，增加了設備的原材料和動力能源的消耗，提高了TDI的生產(chǎn)成本。綜上，現(xiàn)有技術的工藝中存在的缺陷大致可歸納成如下幾類1、多殘渣，所述的殘渣中大部分為尿素成份，它們不僅降低了產(chǎn)品收率，并且侵蝕管線設備，增加了生產(chǎn)成本；另外殘渣易導致阻塞而需停止生產(chǎn)清理阻塞物；2、復雜的光氣分離過程，將使光氣增加泄漏的機會。TDI工業(yè)生產(chǎn)中光氣的脫除一般經(jīng)過高壓、低壓和負壓脫光氣塔三級脫除流程，以保證產(chǎn)品中不含光氣。從光氣化反應器出來的反應液含有產(chǎn)品TDI、溶劑間苯二甲酸二乙酯(DEIP)和過量的光氣，依次經(jīng)過高壓脫光氣塔、低壓脫光氣塔和負壓脫光氣塔脫除物料中的光氣，再經(jīng)過脫殘渣塔和脫溶劑塔后得到最終產(chǎn)品TDI。其中高壓脫光氣塔脫除大部分光氣，脫除的光氣經(jīng)進一步冷卻后直接去光氣罐循環(huán)使用；低壓脫光氣塔脫除的光氣送光氣回收系統(tǒng)提純后再進行循環(huán)使用；負壓脫光氣塔脫除的光氣隨真空系統(tǒng)也送入光氣回收系統(tǒng)。傳統(tǒng)的脫除光氣流程中，低壓脫光氣塔依靠物料從高壓脫光氣塔塔底物料閃蒸提供的熱量實現(xiàn)光氣在低壓下的脫除，當高壓脫光氣塔操作異常時，低壓脫光氣塔沒有必要的調(diào)節(jié)手段進行補救，而是把問題直接傳遞給負壓脫光氣塔，造成負壓脫光氣塔真空系統(tǒng)不穩(wěn)定；另外，TDI等重組分去真空系統(tǒng)會形成浪費，塔底物料中仍然含有光氣，影響后續(xù)脫殘渣、脫溶劑系統(tǒng)的正常操作，當?shù)蛪好摴鈿馑摮墓鈿馑凸鈿饣厥障到y(tǒng)時，造成光氣回收系統(tǒng)負荷較大。低壓脫光氣塔是在0.7MPa的壓力下操作的一方面需要壓力控制，增加了操作的復雜性；另一方面由于TDI在高溫下容易聚合生成殘渣，所以，需要控制塔底溫度在17(TC以下，而在此溫度下塔底物料中還含有較多的光氣。在傳統(tǒng)的光氣回收系統(tǒng)，物料進入甲苯吸收塔，光氣被甲苯吸收，HCL等不凝氣從塔頂排出。甲苯解吸塔將光氣從吸收甲苯中解吸出來，并送到其他單元，塔頂含有HCL的氣體回到甲苯吸收塔。甲苯精制塔將甲苯吸收塔塔底一部分出料進行精制，精制后的甲苯從塔中部采出，塔頂、塔底分別采出吸收甲苯中的輕重組分。甲苯吸收塔塔頂出來的含氯化氫氣體、甲苯解吸塔采出一股含氯乙烷的光氣進入光氣破壞塔，與堿液中和破壞。申請?zhí)?00310102874.X中國發(fā)明專利申請公開說明書披露了用間壁式蒸餾塔純化甲苯二異氰酸酯以進行最終純化的方法，包括1.從光氣含量小于2%重量的粗制蒸餾原料中純化甲苯二異氰酸酯的方法，其特征在于，所述方法包括a)將光氣含量小于2%重量的粗制蒸餾原料分餾以除去溶劑，反應殘余物可任選除去，以制得溶劑含量小于20%重量的甲苯二異氰酸酯粗原料，和b)在間壁式蒸餾塔中將溶劑含量小于20%重量的甲苯二異氰酸酯粗原料分成四個產(chǎn)品餾分PlP4，其中Pl是富含氣相低沸劑和溶劑的氣流，P2是富含低沸劑和溶劑的產(chǎn)品，P3是含有甲苯二異氰酸酯的富含高沸劑的塔底產(chǎn)品，P4是低沸劑含量少的甲苯二異氰酸酯產(chǎn)品流、高沸劑和反應殘余物。2.制造甲苯二異氰酸酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟a)使甲苯二胺與光氣反應，得到粗制的蒸餾原料，b)如果來自步驟a)的粗制蒸餾原料含有大于2X重量或更多的光氣，從來自步驟a)的粗制蒸餾原料中分離光氣，得到光氣含量小于2%重量的粗制蒸餾原料，c)將光氣含量小于2%重量的粗制蒸餾原料分餾以除去溶劑，反應殘余物可任選除去，以制得溶劑含量小于20%重量的甲苯二異氰酸酯粗原料，和d)在間壁式蒸餾塔中將溶劑含量小于20%重量的甲苯二異氰酸酯粗原料分成加四個產(chǎn)品餾分PlP4，其中Pl是富含氣相低沸劑和溶劑的氣流，P2是富含低沸劑和溶劑的產(chǎn)品，P3是含有甲苯二異氰酸酯的富含高沸劑的塔底產(chǎn)品，P4是低沸劑含量少的甲苯二異氰酸酯產(chǎn)品流，高沸劑和反應殘余物。3.如權利要求15中任一項所述的方法，其特征在于，所述產(chǎn)品餾分P4中甲苯二異氰酸酯的濃度至少為99.5X重量，并含有小于200PPm重量的溶劑和/或氯化的芳香烴，小于100ppm重量的可水解的氯和小于40卯m重量的酸性物質(zhì)。聚氨酯手冊(PolyurethaneHandbook,Munich，德國Hanser出版社，1955,6273頁)描述了此領域用來生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯的光氣化和蒸餾方法的狀況。在蒸餾過程中，溶劑被作為來自溶劑塔的塔頂產(chǎn)品從粗制的TDI混合物中完全除去，該溶劑被返回光氣化過程或返回過量的光氣回收物。來自溶劑塔的剩余的粗制異氰酸酯塔底流被送到預閃蒸器(pre-flasher)，在這里得到了兩種產(chǎn)品富含異氰酸酯的塔頂產(chǎn)品和富含殘余物的塔底流，后者被加到殘余物去除裝置中。在殘余物去除裝置中，揮發(fā)性物質(zhì)然后被從上述富含殘余物流中除去并冷凝。來自殘余物的被冷凝的揮發(fā)性物質(zhì)以及來自預蒸發(fā)器的塔頂流然后被合并，并加到異氰酸酯塔中。在異氰酸酯塔中，產(chǎn)品異氰酸酯被作為頂部流回收，而富含高沸劑的塔底流被返回預蒸發(fā)器。溶劑除去是在一個溶劑塔中進行的，由于已知TDI的產(chǎn)率受到高溫的負面影響，溶劑除去必需在相對較低的壓力下進行以使槽溫度足夠低以避免產(chǎn)量損失，因此需要較大的槽。此外，異氰酸酯和殘余物長時間處于加熱區(qū)域會導致殘余物形成速度較高。最后，在將塔頂流送到異氰酸酯塔之前從預蒸發(fā)器中冷凝塔頂流是能量低效的。申請?zhí)?3141082.0中國發(fā)明專利申請公開說明書披露了一種提純甲苯二異氰酸酯混合物的方法，即在包含串聯(lián)連接的上游蒸餾塔、換熱器和下游蒸餾塔的熱聯(lián)合系統(tǒng)中分餾包含甲苯二異氰酸酯、有機溶劑和小于2%重量光氣的粗蒸餾原料。從上游蒸餾塔中回收的蒸氣用來在換熱器中使下游蒸餾塔的塔底產(chǎn)物重沸或者使下游蒸餾塔的進料重沸。把包含小于2%重量光氣的粗蒸餾原料分餾成三種產(chǎn)品餾分PlP3和任選的第四種餾分P4。Pl是富含光氣和/或低沸物的不可冷凝氣體流。P2是富含溶劑的產(chǎn)物。P3是富含高沸物的塔底餾分，其包含甲苯二異氰酸酯。P4是貧高沸物和反應殘渣的富含甲苯二異氰酸酯的物流。其中，富含光氣和/或低沸產(chǎn)物餾分的不可冷凝氣體流Pl含有2050X(重量)光氣和其它低沸物、2049%(重量)溶劑，和不可冷凝氣體。富含溶劑的產(chǎn)物餾分P2包含甲苯二異氰酸酯濃度小于100ppm重量和光氣濃度小于100ppm重量的溶劑。富含高沸物的塔底產(chǎn)物餾分P3含有甲苯二異氰酸酯和0.515%(重量)的高沸物。貧高沸物和反應殘渣的富含甲苯二異氰酸酯流產(chǎn)物餾分P4包含20100%(重量)的甲苯二異氰酸酯。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是中國發(fā)明專利申請《連續(xù)制備甲苯二異氰酸酯的方法》和《TDI生產(chǎn)的光氣脫除方法》(申請?zhí)?00810018117.7)的后續(xù)工藝技術，從光氣化反應器出來的含有TDI、溶劑間苯二甲酸二乙酯和過量的光氣的反應液首先進行高壓脫光氣處理，然后再進行低壓脫光氣處理，在低壓脫光處理階段進行再加熱，使低壓脫光階段的光氣再沸騰，然后進入負壓脫光氣階段，經(jīng)負壓脫光處理脫除物料中的光氣，再經(jīng)過脫殘渣塔和脫溶劑塔后得到最終產(chǎn)品TDI，本發(fā)明描述的是經(jīng)脫殘渣塔和脫溶劑塔得到最終產(chǎn)品TDI的技術發(fā)明。經(jīng)負壓脫光氣階段后的TDI與DEIP混合物，進入TDI殘渣脫除塔K450，該塔為柵格填料塔，最底部一層填料用抗堵的柵格，塔釜溫度達到170°C，真空下操作，塔釜為含重組分、聚合物的DEIP和TDI的殘渣，經(jīng)釜液出料泵P452，一股經(jīng)再沸器W452加熱后強制循環(huán)，返回TDI殘渣脫除塔K450塔釜；一股進入殘渣濃縮器R470，利用熱油加熱R470，減壓狀態(tài)下TDI與DEIP從R470上部被蒸出，經(jīng)W470冷凝后，冷凝液收集在B470后返回到K450塔中部回收DEIP和TDI，不凝尾氣經(jīng)真空泵V471抽至單獨真空系統(tǒng)；塔頂氣體經(jīng)冷凝器W450溫水冷卻后，冷凝液進入B451定期回收，未冷凝的氣體進入W451，冷凝后冷凝液返回K450塔頂，不凝尾氣經(jīng)真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)。TDI和DEIP物料從K450塔頂用泵P451側線抽出后經(jīng)換熱器W466升溫后，再進入TDI脫溶劑塔K460。K460塔為填料塔，塔釜溫度達到21(TC，真空下操作，K460塔設三個氣體分布器、三個液體分布器；塔釜液為DEIP，經(jīng)釜液出料泵P462，一股經(jīng)再沸器W462加熱后強制循環(huán)，返回TDI脫溶劑塔K460塔釜；一股經(jīng)換熱器W466與進料換熱降溫后，再經(jīng)釜液冷卻器W465冷卻至85°C，回DEIP儲槽循環(huán)使用；塔頂氣體經(jīng)冷凝器W460A冷凝后，冷凝液回流K460塔頂，未冷凝的氣體進入冷凝器W460B冷凝，冷凝液返回K460塔頂，不凝尾氣經(jīng)真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)；從K460塔頂用泵P461將TDI側線抽出，經(jīng)冷卻器W463冷卻后，經(jīng)分析合格后，送至TDI成品罐B465，用泵P465抽出去裝桶外銷。其中K450、K460真空系統(tǒng)開車和R470系統(tǒng)開車是關鍵點，嚴格控制K450釜液中的殘渣和TDI含量，確保R470系統(tǒng)的正常運行，正常除殘渣減少NCO含量，嚴格控制回收DEIP中的NCO含量，如TDI成品罐B465中TDI不合格可返回K450、K460再精餾。系統(tǒng)停車關鍵點是R470系統(tǒng)停車和真空系統(tǒng)停車，以及殘渣濃縮完成任務，系統(tǒng)吹掃，停車前盡量降低K450塔釜物料中的殘渣含量和回收DEIP中的NCO含量。異常情況處理<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>本發(fā)明的總體技術方案是1、一種粗甲苯二異氰酸酯的精制方法，其特征是a)第一步是脫殘渣工序，經(jīng)負壓脫光氣階段后的光氣含量小于O.1X重量的TDI與DEIP混合物，進入TDI脫殘渣塔K450，從塔頂脫除含光氣不凝氣，從塔釜輸出殘渣經(jīng)殘渣濃縮器R470從中脫除含重組分、聚合物的DEIP和TDI的殘渣，從塔頂輸出DEIP和TDI物料，包括(i)K450塔釜溫度達到16018(TC，真空下操作，經(jīng)負壓脫光氣階段后的光氣含量小于0.1%重量的TDI與DEIP混合物經(jīng)釜液出料泵P452，一股經(jīng)再沸器W452加熱后強制循環(huán)，返回TDI殘渣脫除塔K450塔釜，一股含重組分、聚合物的DEIP和TDI的殘渣進入殘渣濃縮器R470，利用熱油加熱R470，減壓狀態(tài)下TDI與DEIP從R470上部被蒸出，經(jīng)冷凝器W470冷凝后，冷凝液收集在集液槽B470，返回到K450塔中部回收殘渣中的DEIP和TDI，不凝尾氣經(jīng)真空泵V471抽至單獨真空系統(tǒng)，R470內(nèi)濃縮殘渣定期收集外運；(ii)K450塔頂氣體經(jīng)冷卻器W450溫水冷卻后，冷凝液進入集液槽B451定期回收，不凝的氣體進入冷凝器W451進一步冷凝，冷凝液返回K450塔頂，不凝尾氣經(jīng)真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)；(iii)K450塔頂?shù)腄EIP和TDI物料用出料泵P451側線抽出后，一股返回K450塔作為回流滿足操作條件，一股經(jīng)換熱器W466加熱后，進入TDI脫溶劑塔K460;b)第二步是脫溶劑工序，TDI脫溶劑塔K460塔頂脫除含光氣不凝氣，從塔釜脫除DEIP，冷卻后回DEIP儲槽循環(huán)使用，由塔頂抽出成品TDI裝桶，包括(i)K460塔釜溫度達到190220°C，真空下操作，塔釜液為DEIP，經(jīng)釜液出料泵P462，一股經(jīng)再沸器W462加熱后強制循環(huán)，返回TDI脫溶劑塔K460塔釜，一股經(jīng)換熱器W466與進料換熱降溫后，再經(jīng)釜液冷卻器W465冷卻至7085°C，回DEIP儲槽循環(huán)使用；(ii)K460塔頂尾氣經(jīng)冷卻器W460A冷卻后，冷凝液回流K460塔頂，不凝的氣體進入冷凝器W460B進一步冷凝，冷凝液進入K460塔頂，不凝的氣體由真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)；(iii)TDI由K460塔頂用出料泵P461側線抽出，經(jīng)冷卻器W463冷卻，經(jīng)分析合格后，送至TDI成品罐B465，用裝料泵P465抽出裝桶外銷。2、根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是控制工藝參數(shù)包括K450集液盤液位5085%，1(450塔釜液位4060%，1(450塔底殘渣<10X，NC0含量〈1500ppm，K450回流30003500T/h，W450的溫水流量7079.8T/h，R470壓力25KPa，K460塔釜液位4060%，K460塔底溫度200220。C，K460塔底TDI《0.1%，H20《lOO卯m，NCO《1500卯m，酸度《200卯m，K460下部填料層溫度190210°C，K460中部填料層溫度180200°C，W462蒸汽流量19002100T/h，K460壓差13KPa，B465壓力11.5KPa，P461溫度150170°C，P465溫度2535°C，B465液位590%，B465中TDI色度《50HAZEN，純度>99.5%，輕組分《0.05%，重組分《0.05%，酸度《40卯m，水解氯《100ppm。3、根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是嚴格控制K450釜液中的殘渣〈10%，TDI含量-O.1%，H20《100卯m，確保R470系統(tǒng)的正常運行，嚴格控制回收DEIP中的NCO含量<1500卯m，H20《100卯m，TDI含量《1000卯m。附圖表示粗甲苯二異氰酸酯精制工藝流程簡圖。圖中代號說明如下W450—冷卻器，B451—集液槽，W451—冷凝器，K450—TDI脫殘渣塔，P451—出料泵，P452—釜液出料泵，W452—再沸器，R470—殘渣濃縮器，W470—冷凝器，B470—集液槽，V471—真空泵，W466—換熱器，K460—TDI脫溶劑塔，W460A—冷卻器，W460B—冷凝器，P461—出料泵，W463—冷卻器，B465—TDI成品罐，P465—裝料泵，P462—釜液出料泵，W462—再沸器，W465—釜液冷卻器，V480—真空泵，V481—真空泵。具體實施例方式下列實施例用于進一步詳細說明本發(fā)明方法。上面所披露的本發(fā)明的精神和范圍不受這些實施例的限制。實施例一經(jīng)負壓脫光氣階段后的TDI與DEIP混合物進入TDI殘渣脫除塔K450，塔釜溫度達到170°C，塔底壓力1.56KPa，經(jīng)釜液出料泵P452，釜液經(jīng)再沸器W452加熱后強制循環(huán)，返回TDI殘渣脫除塔K450塔釜；部分進入殘渣濃縮器R470，利用熱油加熱R470，減壓狀態(tài)下TDI與DEIP從R470上部被蒸出，經(jīng)W470冷凝后，冷凝液收集在B470后返回到K450塔中部回收DEIP和TDI，不凝尾氣經(jīng)真空泵V471抽至單獨真空系統(tǒng)；塔頂氣體經(jīng)冷凝器W450溫水冷卻后，冷凝液進入B451定期回收，未冷凝的氣體進入W451，冷凝后冷凝液返回K450塔頂，不凝尾氣經(jīng)真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)。TDI和DEIP物料從K450塔頂用泵P451側線抽出后經(jīng)換熱器W466升溫后，再進入TDI脫溶劑塔K460，塔釜溫度達到21(TC，塔底壓力1.48KPa，DEIP經(jīng)釜液出料泵P462，經(jīng)再沸器W462加熱后強制循環(huán)，返回TDI脫溶劑塔K460塔釜；經(jīng)換熱器W466與進料換熱降溫后，再經(jīng)釜液冷卻器W465冷卻至85°C，回DEIP儲槽循環(huán)使用；塔頂氣體經(jīng)冷凝器W460A冷凝后，冷凝液回流K460塔頂，未冷凝的氣體進入冷凝器W460B冷凝，冷凝液返回K460塔頂，不凝尾氣經(jīng)真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)；從K460塔頂用泵P461將TDI側線抽出，經(jīng)冷卻器W463冷卻后，經(jīng)分析合格后，送至TDI成品罐B465，用泵P465抽出去裝桶外銷。實施例一反應器、塔工藝條件控制如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例二經(jīng)負壓脫光氣階段后的TDI與DEIP混合物由計量泵按11500kg/h進入TDI殘渣脫除塔K450，塔釜溫度達到160°C，塔底壓力1.56KPa，經(jīng)釜液出料泵P452，釜液經(jīng)再沸器W452加熱后強制循環(huán)，返回TDI殘渣脫除塔K450塔釜；殘渣按850kg/h進入殘渣濃縮器R470，利用熱油加熱R470，減壓狀態(tài)下TDI與DEIP從R470上部被蒸出，經(jīng)W470冷凝后，冷凝液收集在B470后返回到K450塔中部回收DEIP和TDI，不凝尾氣經(jīng)真空泵V471抽至單獨真空系統(tǒng)；塔頂氣體經(jīng)冷凝器W450溫水冷卻后，冷凝液進入B451定期回收，未冷凝的氣體進入W451，冷凝后冷凝液返回K450塔頂，不凝尾氣經(jīng)真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)。10650kg/hTDI和DEIP物料從K450塔頂用泵P451側線抽出后經(jīng)換熱器W466升溫后，再進入TDI脫溶劑塔K460，塔釜溫度達到200°C，塔底壓力1.48KPa，DEIP經(jīng)釜液出料泵P462，經(jīng)再沸器W462加熱后強制循環(huán)，返回TDI脫溶劑塔K460塔釜；7150kg/h經(jīng)換熱器W466與進料換熱降溫后，再經(jīng)釜液冷卻器W465冷卻至80°C，回DEIP儲槽循環(huán)使用；塔頂氣體經(jīng)冷凝器W460A冷凝后，冷凝液回流K460塔頂，未冷凝的氣體進入冷凝器W460B冷凝，冷凝液返回K460塔頂，不凝尾氣經(jīng)真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)；從K460塔頂用泵P461將3500kg/hTDI側線抽出，經(jīng)冷卻器W463冷卻后，經(jīng)分析合格后，送至TDI成品罐B465，用泵P465抽出去裝桶外銷。實施例二反應器、塔工藝條件控制如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>盡管已在以上的舉例說明中詳細描述了本發(fā)明，但應當理解的是，所述的細節(jié)僅用于舉例說明，本領域技術人員可以在不背離本發(fā)明的權利要求所限的精神和范圍內(nèi)對其做出變動。權利要求一種粗甲苯二異氰酸酯的精制方法，其特征是a)第一步是脫殘渣工序，經(jīng)負壓脫光氣階段后的光氣含量小于0.1％重量的TDI與DEIP混合物，進入TDI脫殘渣塔K450，從塔頂脫除含光氣不凝氣，從塔釜輸出殘渣經(jīng)殘渣濃縮器R470從中脫除含重組分、聚合物的DEIP和TDI的殘渣，從塔頂輸出DEIP和TDI物料，包括(i)K450塔釜溫度達到160～180℃，真空下操作，經(jīng)負壓脫光氣階段后的光氣含量小于0.1％重量的TDI與DEIP混合物經(jīng)釜液出料泵P452，一股經(jīng)再沸器W452加熱后強制循環(huán)，返回TDI殘渣脫除塔K450塔釜，一股含重組分、聚合物的DEIP和TDI的殘渣進入殘渣濃縮器R470，利用熱油加熱R470，減壓狀態(tài)下TDI與DEIP從R470上部被蒸出，經(jīng)冷凝器W470冷凝后，冷凝液收集在集液槽B470，返回到K450塔中部回收殘渣中的DEIP和TDI，不凝尾氣經(jīng)真空泵V471抽至單獨真空系統(tǒng)，R470內(nèi)濃縮殘渣定期收集外運；(ii)K450塔頂氣體經(jīng)冷卻器W450溫水冷卻后，冷凝液進入集液槽B451定期回收，不凝的氣體進入冷凝器W451進一步冷凝，冷凝液返回K450塔頂，不凝尾氣經(jīng)真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)；(iii)K450塔頂?shù)腄EIP和TDI物料用出料泵P451側線抽出后，一股返回K450塔作為回流滿足操作條件，一股經(jīng)換熱器W466加熱后，進入TDI脫溶劑塔K460；b)第二步是脫溶劑工序，TDI脫溶劑塔K460塔頂脫除含光氣不凝氣，從塔釜脫除DEIP，冷卻后回DEIP儲槽循環(huán)使用，由塔頂抽出成品TDI裝桶，包括(i)K460塔釜溫度達到190～220℃，真空下操作，塔釜液為DEIP，經(jīng)釜液出料泵P462，一股經(jīng)再沸器W462加熱后強制循環(huán)，返回TDI脫溶劑塔K460塔釜，一股經(jīng)換熱器W466與進料換熱降溫后，再經(jīng)釜液冷卻器W465冷卻至70～85℃，回DEIP儲槽循環(huán)使用；(ii)K460塔頂尾氣經(jīng)冷卻器W460A冷卻后，冷凝液回流K460塔頂，不凝的氣體進入冷凝器W460B進一步冷凝，冷凝液進入K460塔頂，不凝的氣體由真空泵V480、V481抽至真空系統(tǒng)；(iii)TDI由K460塔頂用出料泵P461側線抽出，經(jīng)冷卻器W463冷卻，經(jīng)分析合格后，送至TDI成品罐B465，用裝料泵P465抽出裝桶外銷。2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是控制工藝參數(shù)包括K450集液盤液位5085%，K450塔釜液位4060%，K450塔底殘渣<10%，NCO含量〈1500ppm，K450回流30003500T/h，W450的溫水流量7079.8T/h，R470壓力25KPa，K460塔釜液位4060%，K460塔底溫度200220。C，K460塔底TDI《0.1%，H20《lOO卯m，NCO《1500卯m，酸度《200卯m，K460下部填料層溫度190210°C，K460中部填料層溫度180200°C，W462蒸汽流量19002100T/h，K460壓差13KPa，B465壓力11.5KPa，P461溫度150170°C，P465溫度2535°C，B465液位590%，B465中TDI色度《50HAZEN，純度>99.5%，輕組分《0.05%，重組分《0.05%，酸度《40卯m，水解氯《100ppm。3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是嚴格控制K450釜液中的殘渣<10%，TDI含量《0.1%，H20《100卯m，確保R470系統(tǒng)的正常運行，嚴格控制回收DEIP中的NCO含量<1500卯m，H20《100卯m，TDI含量《1000卯m。全文摘要本發(fā)明涉及一種粗甲苯二異氰酸酯的精制方法的改進，具體涉及光氣法制備粗甲苯二異氰酸酯的精制方法的改進。粗甲苯二異氰酸酯脫除回收大量光氣后，在本發(fā)明中經(jīng)脫殘渣塔和脫溶劑塔，粗甲苯二異氰酸酯精餾達到較高TDI純度后裝桶。文檔編號C07C265/14GK101774949SQ201010115320公開日2010年7月14日申請日期2010年3月1日優(yōu)先權日2010年3月1日發(fā)明者羅代晏,胡安魁,譚心舜,馬建軍申請人:甘肅銀達化工有限公司