專利名稱：：一種從生產(chǎn)環(huán)已酮副產(chǎn)物廢堿液中提取正丁酸、正戊酸、正己酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種由環(huán)己烷氧化備制環(huán)己酮的生產(chǎn)過程中，用NaOH水溶液中和氧化液中的有機(jī)酸和皂化氧化液中的有機(jī)酸酯而產(chǎn)生的一股廢堿液，及從廢堿液中提取正丁酸、正戊酸、正己酸的方法。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有技術(shù)中廢堿液在環(huán)己酮生產(chǎn)過程中為了解決環(huán)境污染問題，采用的方法是焚燒法，此種方法只解決了環(huán)己酮生產(chǎn)過程中的污染問題，而廢堿液中的有機(jī)酸沒有回收，浪費(fèi)了資源，其中，焚燒法的燃料主要靠燃料油，我國(guó)是一個(gè)貧油國(guó)，燃料油80%以上依靠進(jìn)口，屬國(guó)家的戰(zhàn)略儲(chǔ)備物資。其二，焚燒法投資成本大，同類型裝置焚燒投資是本發(fā)明的三倍。其三，焚燒法運(yùn)行成本高，高價(jià)位的燃料油焚燒廢堿液增大了環(huán)己酮生產(chǎn)運(yùn)行成本，其四，焚燒法在焚燒過程中產(chǎn)生的粉塵，C02、N0X等有害氣體對(duì)大氣產(chǎn)生了污染并增大了溫室氣體排放量。廢堿液成分組成見下表<table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)
背景技術(shù)：
中存在的缺點(diǎn)和問題加以改進(jìn)和創(chuàng)新，提供一種從生產(chǎn)環(huán)已酮副產(chǎn)物廢堿液中提取正丁酸、正戊酸、正己酸的方法。本發(fā)明包括以下步驟1)首先將硫酸鈉水溶液進(jìn)行預(yù)處理，先用25%—35%的NaOH將硫酸鈉水溶液ffl值調(diào)整到弱堿性，使硫酸鈉水溶液中的有機(jī)酸變成有機(jī)酸鹽，爾后進(jìn)行蒸發(fā)。2)將蒸發(fā)后的母液預(yù)處理，將母液加入適量的硫酸將濃漿的Kl值調(diào)整到弱酸性，將有機(jī)酸鹽還原成有機(jī)酸。3)將濃漿送入濃縮罐濃縮，濃縮的鹽用少量清水清洗，清洗的水與結(jié)晶水利用濃縮罐的排水口排入硫酸鈉水溶液再分層罐，濃縮的鹽在濃縮罐內(nèi)排入離心機(jī)離心脫水。離心機(jī)脫出的水利用高位差自流入硫酸鈉水溶液再分層罐，將結(jié)晶水及離心機(jī)脫出的水里面的有機(jī)物再分離。4)利用搪瓷釜、不銹鋼釜或薄膜蒸發(fā)器對(duì)皂化油加溫減壓蒸餾，將皂化油內(nèi)的水、有機(jī)酸與皂化油內(nèi)的高沸點(diǎn)物質(zhì)進(jìn)行分離，分離出的水有機(jī)物濃度COD在100000mg/l左右，這股水返還到中和反應(yīng)器與硫酸、廢堿液再中和，分離出的有機(jī)酸利用一般精餾工藝將有機(jī)酸內(nèi)的正丁酸、正戊酸、正己酸分開。5)蒸餾一元酸后的尾油加入適量的低碳醇，對(duì)尾油進(jìn)行酯化反應(yīng)，將殘存的有機(jī)酸轉(zhuǎn)化成酯類。本發(fā)明將堿液里面的正丁酸純度達(dá)到97%，正戊酸純度大于99.5%，正己酸純度大于9996，元明粉(NSO》純度大于98%，其重組份合成燃料油。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單操作方便，沒有害氣體排放，廢水C0D濃度控制在2000mg/L以下，主要成分為甲酸，乙酸，甲酸環(huán)己酯等，經(jīng)生化處理后，有機(jī)物濃度在60mg/L以下，達(dá)標(biāo)排放。本發(fā)明的基本原理利用硫酸與廢堿液進(jìn)行中和反應(yīng)，采用重力分離將廢堿液內(nèi)的有機(jī)物與硫酸鈉溶液分離。根據(jù)廢堿液成分組成，其主要成分為NaOH、酸類、脂類，利用硫酸與NaOH發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鈉，其反應(yīng)式H2S04+2NaOH—Na2S04+2H20，利用硫酸鈉溶于水，其密度大于有機(jī)物密度這一特性，利用分層罐將有機(jī)物(取名皂化油)與硫酸鈉水溶液分離。將皂化油排入皂化油貯罐，硫酸鈉水溶液排入硫酸鈉水溶液罐。本發(fā)明的技術(shù)要點(diǎn)a、廢堿液進(jìn)入中和反應(yīng)器進(jìn)行中和反應(yīng)前，先在供料泵管線出口與中和反應(yīng)器入口連一冷卻裝置，將廢堿液溫度降至50°C以下，再進(jìn)入中和反應(yīng)器。b、中和反應(yīng)PH〈4.0。c、分層溫度控制在55t:—65°C。d、中和及分層工藝?yán)酶呶徊钭粤鳌＞唧w實(shí)施方式實(shí)施例一1、取廢堿液10Kg、濃硫酸(98)1.8Kg用皂化油蒸餾產(chǎn)生的廢水將硫酸稀釋成濃度75%的硫酸。2、將10Kg廢堿液裝入塑料或玻璃容器內(nèi)并冷卻到5(TC以下溫度，然后將稀釋后的硫酸緩緩倒入廢堿液內(nèi)(邊倒邊攪拌)。用ra試紙測(cè)試ra值，當(dāng)ra值為3.o時(shí)。停止加酸，停止攪拌，靜止io分鐘。3、將分層后的硫酸鈉水溶液排入溶器內(nèi)，皂化油排入蒸餾瓶?jī)?nèi)。4、將硫酸鈉水溶液加入適量的NaOH(含量25%—35%)將ffl值調(diào)整到8.2，然后送入蒸餾脫水。當(dāng)硫酸鈉濃度達(dá)到離心脫水的要求后將濃漿排入濃縮瓶，同時(shí)加入適量的硫酸將濃漿PH值調(diào)整到6.8，并開啟濃縮瓶的低速攪拌。5、打開濃縮瓶下部進(jìn)水閥和上部排水閥，適量加入清水對(duì)硫酸鈉水洗，濃縮產(chǎn)生的結(jié)晶水從上溢口排出，濃漿從底部排入離心機(jī)，離心脫水。脫水后的硫酸鈉送入干燥得成品硫酸鈉。結(jié)晶及離心產(chǎn)生的廢水裝入容器作下次加入中和物料內(nèi)再次分層水中的有機(jī)物。取蒸發(fā)水作COD檢測(cè)為1580.14mg/l，取硫酸鈉檢測(cè)含量為98.78。6、將排入蒸餾瓶?jī)?nèi)的皂化油加溫蒸餾，蒸出的水裝入容器內(nèi)，蒸出的有機(jī)酸切取到21(TC沸點(diǎn)以前部分，將21(TC沸點(diǎn)以前部分的有機(jī)酸蒸完后將尾渣排入脂化瓶?jī)?nèi)，加入適量的甲醇對(duì)尾渣進(jìn)行脂化反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在60°C以上，降溫反應(yīng)，時(shí)間1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入適量的穩(wěn)定劑對(duì)尾油合成。7、將21(TC沸點(diǎn)以前的有機(jī)酸利用精餾瓶根據(jù)各種有機(jī)酸沸點(diǎn)不同進(jìn)行分割，155t:以前部分為一組作混合酸，155t:—165t:為丁酸部分，179t:—18『C為戊酸部分，20(TC—208t:為己酸部分。8、將分割的正丁酸、正戊酸、正己酸，根據(jù)酸內(nèi)的雜質(zhì)情況加入適量的反應(yīng)配料對(duì)其進(jìn)行反應(yīng)，除去精餾不能除去的雜質(zhì)。9、將反應(yīng)后的正丁酸、正戊酸、正己酸再精餾得成品，正丁酸含量97.8、正戊酸含量99.7、正己酸含量99.3。本發(fā)明所述的實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行的描述，并非對(duì)本發(fā)明構(gòu)思和范圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)思想的前提下，本領(lǐng)域中工程技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變型和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明的保護(hù)范圍，本發(fā)明請(qǐng)求保護(hù)的技術(shù)內(nèi)容，已經(jīng)全部記載在權(quán)利要求書中。權(quán)利要求一種從生產(chǎn)環(huán)已酮副產(chǎn)物廢堿液中提取正丁酸、正戊酸、正己酸的方法，其特征在于包括以下步驟1)首先將硫酸鈉水溶液進(jìn)行預(yù)處理，先用25%—35%的NaOH將硫酸鈉水溶液PH值調(diào)整到弱堿性，使硫酸鈉水溶液中的有機(jī)酸變成有機(jī)酸鹽，爾后進(jìn)行蒸發(fā)；2)將蒸發(fā)后的母液預(yù)處理，將母液加入適量的硫酸將濃漿的PH值調(diào)整到弱酸性，將有機(jī)酸鹽還原成有機(jī)酸；3)將濃漿送入濃縮罐濃縮，濃縮的鹽利用少量清水清洗，清洗的水與結(jié)晶水利用濃縮罐的排水口排入硫酸鈉水溶液再分層罐，濃縮的鹽在濃縮罐內(nèi)排入離心機(jī)離心脫水；離心機(jī)脫出的水利用高位差自流入硫酸鈉水溶液再分層罐，將結(jié)晶水及離心機(jī)脫出的水里面的有機(jī)物再分離；4)利用搪瓷釜、不銹鋼釜或薄膜蒸發(fā)器對(duì)皂化油加溫減壓蒸餾，將皂化油內(nèi)的水、有機(jī)酸與皂化油內(nèi)的高沸點(diǎn)物質(zhì)進(jìn)行分離，分離出的水有機(jī)物濃度COD在100000mg/l左右，這股水返還到中和反應(yīng)器與硫酸、廢堿液再中和，分離出的有機(jī)酸利用一般精餾工藝將有機(jī)酸內(nèi)的正丁酸、正戊酸、正己酸分開；5)蒸餾一元酸后的尾油加入適量的低碳醇，對(duì)尾油進(jìn)行酯化反應(yīng)，將殘存的有機(jī)酸轉(zhuǎn)化成酯類。全文摘要本發(fā)明涉及一種從生產(chǎn)環(huán)已酮副產(chǎn)物廢堿液中提取正丁酸、正戊酸、正己酸的方法。本發(fā)明包括以下步驟首先將硫酸鈉水溶液進(jìn)行預(yù)處理；將蒸發(fā)后的母液預(yù)處理；將濃漿送入濃縮罐濃縮，濃縮的鹽用少量清水清洗，清洗的水與結(jié)晶水利用濃縮罐的排水口排入硫酸鈉水溶液再分層罐，濃縮的鹽在濃縮罐內(nèi)排入離心機(jī)離心脫水；離心機(jī)脫出的水利用高位差自流入硫酸鈉水溶液再分層罐，將結(jié)晶水及離心機(jī)脫出的水里面的有機(jī)物再分離；利用搪瓷釜、不銹鋼釜或薄膜蒸發(fā)器對(duì)皂化油加溫減壓蒸餾；蒸餾一元酸后的尾油加入適量的低碳醇，對(duì)尾油進(jìn)行酯化反應(yīng)，將殘存的有機(jī)酸轉(zhuǎn)化成酯類。文檔編號(hào)C07C53/124GK101774903SQ20101011702公開日2010年7月14日申請(qǐng)日期2010年3月4日優(yōu)先權(quán)日2010年3月4日發(fā)明者陳庸彪申請(qǐng)人:陳庸彪