專利名稱：一種制備顏色穩(wěn)定的ε-己內(nèi)酯的辦法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種e-己內(nèi)酯的制備方法。
背景技術(shù)：
￡ -己內(nèi)酯是一種重要的有機(jī)合成中間體。e _己內(nèi)酯可用于合成不同用途的聚己內(nèi)酯；聚己內(nèi)酯是一類可完全生物降解的高分子材料，它具有獨(dú)特的生物相溶性、生物降解性和良好的滲透性，在材料、環(huán)保及醫(yī)用方面得到了廣泛的應(yīng)用。e _己內(nèi)酯也可與各種樹(shù)脂共聚或共混改性，以提高產(chǎn)物光澤度、透明性和防粘性等，此類產(chǎn)品可作為農(nóng)膜、膠粘劑、肥料的控制釋放體及包裝材料。e -己內(nèi)酯還可作為一種強(qiáng)溶劑，對(duì)一些難溶的樹(shù)脂表現(xiàn)出很好的溶解力。 因￡ -己內(nèi)酯的合成存在原料質(zhì)量、產(chǎn)品穩(wěn)定性和生產(chǎn)安全性等方面的難題，其合成技術(shù)要求高、難度大，目前只有國(guó)外少數(shù)幾家公司才能生產(chǎn)。近年來(lái)，隨e-己內(nèi)酯用途的不斷擴(kuò)大，其市場(chǎng)需求也逐漸加大。因此，e-己內(nèi)酯的合成研究具有巨大的經(jīng)濟(jì)前景。
e -己內(nèi)酯的產(chǎn)品穩(wěn)定性尤其是其顏色穩(wěn)定性存在技術(shù)難題，如1966年德國(guó)專利DE1493317所述即使純度很高的e _己內(nèi)酯都不容易色度合格，且合格e _己內(nèi)酯也可能隨存放而色度增加。然而，e-己內(nèi)酯的顏色會(huì)導(dǎo)致聚酯二醇和聚己內(nèi)酯等的變色，也即影響后續(xù)產(chǎn)品的質(zhì)量；因此，制備無(wú)色且穩(wěn)定存放的e -己內(nèi)酯是值得深入研究的。
前人在e -己內(nèi)酯顏色穩(wěn)定性上做了大量努力，但至今為止不清楚e _己內(nèi)酯中影響其色度的紅色或黃色雜質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。最初的研究都是對(duì)含量已經(jīng)很高的e-己內(nèi)酯多次重復(fù)精餾，以得到顏色合格的產(chǎn)品；然而因有色雜質(zhì)與e -己內(nèi)酯有相似的沸點(diǎn)，分離褪色并不容易。其后如1973年英國(guó)專利GB1326908A所述通過(guò)添加氧化劑和低揮發(fā)度酸處理e-己內(nèi)酯，以保證e -己內(nèi)酯有穩(wěn)定的顏色儲(chǔ)存性能。1999年美國(guó)專利US5994565通過(guò)堿、熱處理后再經(jīng)蒸餾來(lái)純化e-己內(nèi)酯，以解決己內(nèi)酯的顏色及顏色穩(wěn)定問(wèn)題。然而，往己內(nèi)酯制備過(guò)程中添加強(qiáng)酸強(qiáng)堿都可能促使e-己內(nèi)酯聚合，從而影響e-己內(nèi)酯的收率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種顏色穩(wěn)定的e _己內(nèi)酯的方法。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是 —種制備顏色穩(wěn)定的e _己內(nèi)酯的辦法，它包括使用活性炭與e -己內(nèi)酯接觸，在活性炭與e-己內(nèi)酯分離后而對(duì)e-己內(nèi)酯脫色。其中所使用的e-己內(nèi)酯指的是含量在98%以上，優(yōu)選99. 5%以上。活性炭與e _己內(nèi)酯接觸的溫度為25-801:，優(yōu)選40-601:?；钚蕴颗ce-己內(nèi)酯接觸的時(shí)間為O. l-10小時(shí)?；钚蕴康挠昧繛閑-己內(nèi)酯質(zhì)量的O. 1-5%，優(yōu)選0.2-2%?；钚蕴颗ce-己內(nèi)酯接觸的方式包括間歇式和連續(xù)式。即可以是活性炭添加于e-己內(nèi)酯中，再過(guò)濾除去活性炭；也可以是e-己內(nèi)酯連續(xù)的通過(guò)填有活性炭的固定床層。其中間歇式接觸脫色步驟可以重復(fù)進(jìn)行。
3
使用本發(fā)明所述的方法對(duì)e _己內(nèi)酯的純度有一定要求，當(dāng)e _己內(nèi)酯含有較多其他組分(如醋酸和環(huán)己酮等低沸點(diǎn)組分)時(shí)，在活性炭吸附脫除e-己內(nèi)酯中有色雜質(zhì)的同時(shí)，又將生成影響色度的雜質(zhì)，進(jìn)而影響本發(fā)明的效果。即本發(fā)明中脫色處理的e-己內(nèi)酯含量需在98%以上。 色度小于10鉑鈷黑曾的e-己內(nèi)酯，若其純度較低(如低于98%)，則其在儲(chǔ)存過(guò)程中可能重新生成有色雜質(zhì)，此時(shí)往e -己內(nèi)酯溶液中添入O. 1_1%的活性炭存放，能有效避免e-己內(nèi)酯溶液的色度改變。
本發(fā)明具有下述優(yōu)點(diǎn) 本發(fā)明未在e-己內(nèi)酯中引入難以分離的化學(xué)物質(zhì)。本發(fā)明的方法并不會(huì)影響e _己內(nèi)酯的收率和酸值、水份等指標(biāo)，因而對(duì)以e _己內(nèi)酯為原料的下游產(chǎn)品不會(huì)有任何質(zhì)量傷害。本發(fā)明處理過(guò)程簡(jiǎn)單，經(jīng)濟(jì)實(shí)惠，用很輕松的方法成功的解決了 e-己內(nèi)酯的顏色問(wèn)題；適用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1 : 在帶有加熱、攪拌、溫度計(jì)的500ml反應(yīng)器中加入e _己內(nèi)酯200g，其質(zhì)量含量為99. 67%，酸值為0. 12mgK0H/g，色度為50黑曾，水份含量為0. 02%。升溫至5(TC后加入2g活性炭，相同溫度下攪拌反應(yīng)1小時(shí)。過(guò)濾除去活性炭后，e _己內(nèi)酯色度小于10黑曾；濃度、水份和酸值不變。對(duì)脫色后的e -己內(nèi)酯100g室溫(25°C )放置兩周，其色度小于10黑曾。另外100g在95t:下保持4小時(shí)后檢測(cè)，其色度小于IO黑曾。
實(shí)施例2: 在帶有加熱、攪拌、溫度計(jì)的500ml反應(yīng)器中加入e _己內(nèi)酯200g，其質(zhì)量含量為99. 73%，酸值為0. 09mgK0H/g，色度為20黑曾，水份含量為0. 03%。升溫至55。C后加入0.2g活性炭，相同溫度下攪拌反應(yīng)2小時(shí)。過(guò)濾除去活性炭后，e-己內(nèi)酯色度小于10黑曾；濃度、水份和酸值不變。對(duì)脫色后的e -己內(nèi)酯100g室溫(25°C )放置兩周，其色度小于10黑曾。另外100g在95t:下保持4小時(shí)后檢測(cè)，其色度小于10黑曾。
對(duì)照例l: 在帶有加熱、攪拌、溫度計(jì)的500ml反應(yīng)器中加入e _己內(nèi)酯200g，其質(zhì)量含量為99. 67%，酸值為0. 12mgK0H/g，色度為50黑曾，水份含量為0. 02%。升溫至5(TC攪拌反應(yīng)1小時(shí)。得到的e -己內(nèi)酯色度約80黑曾；濃度、水份和酸值不變。對(duì)該e -己內(nèi)酯100g室溫(25°C)放置兩周，其色度為100黑曾。另外100g在95t:下保持4小時(shí)后檢測(cè)，其色度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于100黑曾。
權(quán)利要求
一種制備顏色穩(wěn)定的ε-己內(nèi)酯的方法，其特征在于它包括使用活性炭與ε-己內(nèi)酯在溫度為25-80℃下接觸反應(yīng)0.1-10小時(shí)，在活性炭與ε-己內(nèi)酯分離后而對(duì)ε-己內(nèi)酯脫色。
2. 據(jù)權(quán)利要求l所述的一種制備顏色穩(wěn)定的e-己內(nèi)酯的方法，其特征在于所使用的￡-己內(nèi)酯含量在98%以上。
3. 據(jù)權(quán)利要求2所述的一種制備顏色穩(wěn)定的e-己內(nèi)酯的方法，其特征在于所使用的e-己內(nèi)酯含量?jī)?yōu)選在99. 5%以上。
4. 據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備顏色穩(wěn)定的e-己內(nèi)酯的方法，其特征在于活性炭與e-己內(nèi)酯接觸的溫度為40-6(TC。
5. 據(jù)權(quán)利要求l所述的一種制備顏色穩(wěn)定的e-己內(nèi)酯的方法，其特征在于活性炭的用量為e-己內(nèi)酯的O. 1-5%，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
6. 據(jù)權(quán)利要求5所述的一種制備顏色穩(wěn)定的e-己內(nèi)酯的方法，其特征在于活性炭的用量?jī)?yōu)選為￡-己內(nèi)酯的0.2-2%，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
7. 據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備顏色穩(wěn)定的e-己內(nèi)酯的方法，其特征在于活性炭與e-己內(nèi)酯接觸的方式包括間歇式或者連續(xù)式。
8. 據(jù)權(quán)利要求7所述的一種制備顏色穩(wěn)定的e-己內(nèi)酯的方法，其特征在于活性炭與e-己內(nèi)酯的間歇式接觸脫色可以重復(fù)多次進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備顏色穩(wěn)定的ε-己內(nèi)酯的方法，它包括使用活性炭與ε-己內(nèi)酯在溫度為25-80℃下接觸反應(yīng)0.1-10小時(shí)，在活性炭與ε-己內(nèi)酯分離后而對(duì)ε-己內(nèi)酯脫色。使用本發(fā)明制備出的ε-己內(nèi)酯的色度在10鉑鈷黑曾及以下，且其顏色隨時(shí)間和溫度的穩(wěn)定性良好。
文檔編號(hào)C07D313/04GK101781280SQ20101012627
公開(kāi)日2010年7月21日 申請(qǐng)日期2010年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月11日
發(fā)明者冷冰, 崇田甜, 歐穎, 湯廷翔, 邵建華 申請(qǐng)人:江蘇愛(ài)利思達(dá)清泉化學(xué)有限公司