專利名稱：一種制備硫代二丙酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種制備硫代二丙酸的方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)階段，國(guó)內(nèi)外用于制備硫代二丙酸所使用的工藝路線有1、丙烯腈_硫化氫路線通過丙烯腈和硫化氫催化加成生成硫代二丙腈(TDPN)， 再經(jīng)水解得到固體硫代二丙酸。2、丙烯腈-硫化鈉路線在硫化鈉水溶液中滴加丙烯腈，縮合反應(yīng)生成硫代二丙 腈(TDPN)，再經(jīng)水解得到硫代二丙酸。3、丙烯酸_硫化氫路線在氫氧化鈉存在下由丙烯酸和硫化氫縮合得到硫代二丙 酸二鈉，再用硫酸酸化得到硫代二丙酸。以上工藝路線中，方法1、2使用丙烯腈法，需要兩步反應(yīng)，工藝路線較長(zhǎng)，所生成 銨鹽雜質(zhì)，在用于制備硫代脂類抗氧劑時(shí)影響產(chǎn)品熔融色號(hào)。丙烯腈屬于甲類易燃易爆、劇 毒危險(xiǎn)化學(xué)品，而丙烯腈市場(chǎng)價(jià)格較高，制備成本較高。方法1、3使用甲類劇毒氣體硫化 氫，對(duì)工藝、設(shè)備、操作要求極高，存在相當(dāng)?shù)奈ｋU(xiǎn)性一般很少采用。因此開發(fā)一種新的制備 硫代二丙酸的方法是很有必要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供一種新的制備硫代二丙酸的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下按丙烯酸硫化鈉摩爾比為2 1. 02 1. 06的比例投料，在25% -30%的硫化 鈉水溶液中，在70 90°C時(shí)，滴加濃度為82. 5%丙烯酸水溶液，生成硫代二丙酸二鈉，再加 入92. 5%硫酸，酸化生成硫代二丙酸。再經(jīng)水溶液結(jié)晶，脫水，干燥得到固體硫代二丙酸。通過上述方法，可以得到無(wú)銨值、酸值彡620mgK0H/g硫代二丙酸成品。原料簡(jiǎn)單， 操作簡(jiǎn)便，危險(xiǎn)程度低?？s合反應(yīng)體系保持常壓，溫度控制在70-9(TC，較比其它制備硫代 二丙酸方法，溫度低，更易控制和操作，同時(shí)副反應(yīng)少?？s合反應(yīng)結(jié)束后，在同一反應(yīng)器中直 接進(jìn)行酸化反應(yīng)，較比其它方法兩步反應(yīng)，需更新反應(yīng)器更簡(jiǎn)便，對(duì)設(shè)備要求低?？s合、酸化 反應(yīng)后，反應(yīng)體系中包括硫代二丙酸，硫酸鈉，水，很少量的其它雜質(zhì)，直接加水結(jié)晶，反應(yīng) 無(wú)廢液排放，做到清潔環(huán)保。酸化反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生少量硫化氫氣體，可以使用氫氧化鈉水溶液吸 收，吸收后生成硫化鈉可直接用于縮合反應(yīng)，既環(huán)保，又降低原料成本。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 按丙烯酸硫化鈉=2 1. 06(摩爾比)的比例投料。
在1000ml四口反應(yīng)瓶中，加入137. 8g60% Na2S固體溶解于137. 8g水中配制成 30%水溶液，加熱至90°C，緩慢滴加82. 5%丙烯酸水溶液144g，滴加時(shí)間大約在120min，再繼續(xù)攪拌120min.加入500g水，將125g92. 5% H2SO4緩慢滴加到反應(yīng)瓶酸化，得到硫代二丙酸，硫酸鈉混合水溶液.經(jīng)熱過濾后，再加入600g水，降溫結(jié)晶，于15-18°C脫水，并用200g 清水淋洗后，干燥得到固體硫代二丙酸。檢測(cè)結(jié)果酸值>625mgK0H/g色號(hào)40硫酸鹽<0.3%銨鹽0實(shí)施例2:按丙烯酸硫化鈉=2 1. 04(摩爾比)的比例投料。在IOOOml四口反應(yīng)瓶中，加入135. 2g60% Na2S固體溶解于154. 5g水中配制成 28%水溶液，加熱至80°C，緩慢滴加82. 5%丙烯酸水溶液144g，滴加時(shí)間大約在120min，再 繼續(xù)攪拌120min.加入500g水，將125g92. 5% H2SO4緩慢滴加到反應(yīng)瓶酸化，得到硫代二丙 酸，硫酸鈉混合水溶液.經(jīng)熱過濾后，再加入600g水，降溫結(jié)晶，于15-18°C脫水，并用200g 清水淋洗后，干燥得到固體硫代二丙酸。檢測(cè)結(jié)果酸值彡620mgK0H/g色號(hào)40硫酸鹽<0.5%銨鹽0實(shí)施例3 按丙烯酸硫化鈉=2 1. 02(摩爾比)的比例投料。在1000ml四口反應(yīng)瓶中，加入132. 6g60% Na2S固體溶解于185. 6g水中配制成25%水溶液，加熱至70°C，緩慢滴加82. 5%丙烯酸水溶液144g，滴加時(shí)間大約在120min，再 繼續(xù)攪拌120min.加入500g水，將125g92. 5% H2SO4緩慢滴加到反應(yīng)瓶酸化，得到硫代二丙酸，硫酸鈉混合水溶液.經(jīng)熱過濾后，再加入600g水，降溫結(jié)晶，于15-18°C脫水，并用200g 清水淋洗后，干燥得到固體硫代二丙酸。檢測(cè)結(jié)果酸值>618mgK0H/g色號(hào)40硫酸鹽<0.7%銨鹽0。
權(quán)利要求
一種制備硫代二丙酸的方法，其特征是按丙烯酸∶硫化鈉摩爾比為2∶1.02～1.06的比例投料，在25％-30％的硫化鈉水溶液中，在70～90℃時(shí)，滴加濃度為82.5％丙烯酸水溶液，生成硫代二丙酸二鈉，再加入92.5％硫酸，酸化生成硫代二丙酸。
全文摘要
本發(fā)明屬于一種制備硫代二丙酸的方法；按丙烯酸∶硫化鈉摩爾比為2∶1.02～1.06的比例投料，在25％-30％的硫化鈉水溶液中，在70～90℃時(shí)，滴加82.5％丙烯酸水溶液，生成硫代二丙酸二鈉，再加入92.5％硫酸，酸化生成硫代二丙酸。本發(fā)明可以得到無(wú)銨值、酸值≥620mgKOH/g硫代二丙酸成品。原料簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，危險(xiǎn)程度低。較比其它制備硫代二丙酸方法，溫度低，更易控制和操作，同時(shí)副反應(yīng)少。在同一反應(yīng)器中直接進(jìn)行酸化反應(yīng)，較比其它方法兩步反應(yīng)，需更新反應(yīng)器更簡(jiǎn)便，對(duì)設(shè)備要求低。直接加水結(jié)晶，反應(yīng)無(wú)廢液排放，做到清潔環(huán)保。酸化反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生少量硫化氫氣體，可以使用氫氧化鈉水溶液吸收，吸收后生成硫化鈉可直接用于縮合反應(yīng)，既環(huán)保，又降低原料成本。
文檔編號(hào)C07C319/16GK101798278SQ20101014109
公開日2010年8月11日 申請(qǐng)日期2010年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月7日
發(fā)明者萬(wàn)作波, 林士浩, 袁勇, 魏立新 申請(qǐng)人:天津力生化工有限公司