專利名稱：一種從苯胺烷基化高沸物中回收產(chǎn)品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到一種有機(jī)化工廢物處理的方法，特別是從苯胺烷基化工藝精餾段高 沸物中回收2，6_ 二烷基苯胺產(chǎn)品的方法。
背景技術(shù)：
2，6_ 二烷基苯胺是制備各種農(nóng)藥產(chǎn)品的有效中間體，工業(yè)上將2-烷基苯胺與烯 烴在苯胺鋁型和/或氯化鋁催化劑存在下發(fā)生鄰位烷基化反應(yīng)生成2，6- 二烷基苯胺。苯 胺烷基化產(chǎn)物經(jīng)水解除去催化劑后精餾，精餾出2，6- 二烷基苯胺產(chǎn)物后殘余在精餾塔釜 底殘液為深棕色粘稠的高沸點(diǎn)的有機(jī)物。這些高沸物中含有N-烷基苯胺、2-烷基苯胺、2， 6-二烷基苯胺、多烷基取代苯胺和亞胺類物質(zhì)等等，但其中2，6-二烷基苯胺含量極少，這 些深棕色的高沸物一直作為有機(jī)廢棄物處理，本發(fā)明將廢棄的高沸物通過(guò)加氫反應(yīng)制得2， 6- 二烷基苯胺，可以提高產(chǎn)品收率，減少環(huán)境污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從苯胺烷基化精餾高沸物中處理回收2，6_ 二烷基苯胺 產(chǎn)品的方法。上述所說(shuō)的苯胺烷基化是指工業(yè)上將2-烷基苯胺(如苯胺、鄰甲苯胺、鄰乙基苯 胺、鄰丙基苯胺、鄰異丙基苯胺、等)在一定量的苯胺鋁型和/或氯化鋁催化劑催化下與烯 烴(如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、環(huán)己烯、等)在250-350°C，反應(yīng)壓力為2. 0-6. OMPa下烷基 化反應(yīng)制備2，6- 二烷基苯胺，烷基化產(chǎn)物經(jīng)水解除去催化劑后精餾，精餾出2，6- 二烷基苯 胺產(chǎn)物后殘余在精餾塔釜底殘液為深棕色粘稠殘液。本發(fā)明的操作過(guò)程是在高沸物中加入鈀碳催化劑或雷尼鎳催化劑，升溫溫度 140°C 240°C，后通入氫氣，氫氣壓力為0. 5MPa 15MPa，反應(yīng)時(shí)間為1 20小時(shí)，反應(yīng) 過(guò)程中間隔一定時(shí)間取樣用氣相色譜分析，2，6_ 二烷基苯胺產(chǎn)品含量最高時(shí)停止反應(yīng)。反 應(yīng)完成后高沸物由深棕色變?yōu)闇\黃色或淺黃綠色，過(guò)濾出催化劑后進(jìn)行精餾，收集對(duì)應(yīng)2， 6- 二烷基苯胺沸點(diǎn)溫度的餾分，催化劑直接回用。上述所說(shuō)的相應(yīng)反應(yīng)溫度指的是當(dāng)用鈀碳催化劑時(shí)反應(yīng)溫度為140-200°C，優(yōu)選 溫度為 160-180°C。上述所說(shuō)的相應(yīng)反應(yīng)溫度指的是當(dāng)用雷尼鎳催化劑時(shí)反應(yīng)溫度為180-240°C，優(yōu) 選溫度為200-220°C。上述所說(shuō)的鈀碳催化劑為含鈀為-10%的鈀碳催化劑，優(yōu)選為含鈀5%的鈀碳 催化劑，鈀碳催化劑用量為0. 5-10%，優(yōu)選鈀碳催化劑用量為1%。上述所說(shuō)的雷尼鎳催化劑其用量為_20%，優(yōu)選雷尼鎳催化劑用量為 5% -10%。上述所說(shuō)的氫氣壓力為0. 5MPa 15MPa，優(yōu)選為2. OMPa-4. OMPa0上述所說(shuō)的反應(yīng)時(shí)間由反應(yīng)過(guò)程實(shí)時(shí)取樣的色譜分析結(jié)果決定。
本發(fā)明將廢棄的高沸物通過(guò)加氫反應(yīng)制得2，6_ 二烷基苯胺，可以提高產(chǎn)品收率，減少環(huán)境污染。
具體實(shí)施例方式下面舉例說(shuō)明本發(fā)明的
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1在IL高壓反應(yīng)釜內(nèi)投入300g高沸物(鄰甲苯胺與乙烯烷基化制備2-甲基_6_乙 基苯胺工藝精餾塔釜底殘液，含2-甲基-6-乙基苯胺0. 5 2. 0% )，6g市售鈀碳催化劑 (鈀負(fù)載于活性碳上，鈀含量為5% )，用氫氣置換3次后密封。反應(yīng)釜升溫至160°C后通入 氫氣，氫氣從反應(yīng)釜底部鼓泡通入，氫氣壓力維持在2. 0-3. OMPa，溫度維持在160-170°C之 間反應(yīng)10h。反應(yīng)完后冷卻至室溫排去殘余氫氣，濾去催化劑后產(chǎn)物為淡黃色，產(chǎn)物用氣相 色譜分析，其結(jié)果2-甲基-6-乙基苯胺含量為26. 8%。實(shí)施例2IL高壓反應(yīng)釜內(nèi)投入300g高沸物(鄰甲苯胺與乙烯烷基化制備2-甲基_6_乙 基苯胺工藝精餾塔釜底殘液，含2-甲基-6-乙基苯胺0. 5 2. 0% )，15g市售雷尼鎳催化 劑(鎳鋁合金用氫氧化鈉溶去鋁后制備的骨架鎳)，用氫氣置換3次后密封。反應(yīng)釜升溫至 200°C后通入氫氣，氫氣壓力維持在3. 0-4. OMpa，溫度維持在200_210°C之間反應(yīng)12h。反應(yīng) 完后冷卻至室溫后排去殘余氫氣，濾去催化劑后產(chǎn)物為淡黃色，產(chǎn)物用氣相色譜分析，其結(jié) 果2-甲-6-乙基苯胺含量為25. 2%。實(shí)施例3IL高壓反應(yīng)釜內(nèi)投入300g高沸物(苯胺與丙烯烷基化工藝精餾塔釜低殘液， 含2，6- 二異丙基苯胺0. 5 2. 0 % )，6g市售鈀碳催化劑(鈀負(fù)載于活性碳上，鈀含量為 5% )，用氫氣置換3次后密封。反應(yīng)釜升溫至160°C后通入氫氣，氫氣從物料底部鼓泡通入， 氫氣壓力維持在3. 0-4. OMPa，溫度維持在160_170°C之間反應(yīng)8h。反應(yīng)完后冷卻至室溫排 去殘余氫氣，濾去催化劑后產(chǎn)物為淡黃色，產(chǎn)物用氣相色譜分析，其結(jié)果2，6- 二異丙基苯 胺含量為28.7%。實(shí)施例4 在IL高壓反應(yīng)釜內(nèi)投入300g高沸物(鄰甲苯胺與乙烯烷基化制備2-甲基_6_乙 基苯胺工藝精餾塔釜底殘液，含2-甲基-6-乙基苯胺0. 5 2. 0% )，加入實(shí)施例1中過(guò)濾 出的鈀碳催化劑(無(wú)水乙醇浸泡2h)，另補(bǔ)加2g鈀碳催化劑(鈀負(fù)載于活性碳上，鈀含量 為5% )，用氫氣置換3次后密封。反應(yīng)釜升溫至160°C后通入氫氣，氫氣從物料底部鼓泡通 入，氫氣壓力維持在2. 0-3. OMPa，溫度維持在160_170°C之間反應(yīng)10h。反應(yīng)完后冷卻至室 溫排去殘余氫氣，濾去催化劑后產(chǎn)物為淡黃色，產(chǎn)物用氣相色譜分析，其結(jié)果2-甲基-6-乙 基苯胺含量為25.3%。
權(quán)利要求
一種從苯胺烷基化高沸物中回收產(chǎn)品的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行在高沸物中加入鈀碳催化劑或雷尼鎳催化劑，反應(yīng)溫度140℃～240℃，后通入氫氣，氫氣壓力為0.5MPa～15MPa，反應(yīng)時(shí)間為1～20小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中間隔一定時(shí)間取樣用氣相色譜分析，2，6-二烷基苯胺產(chǎn)品含量最高時(shí)停止反應(yīng)；反應(yīng)完成后高沸物由深棕色變?yōu)闇\黃色或淺黃綠色，過(guò)濾出催化劑后進(jìn)行精餾，收集對(duì)應(yīng)2，6-二烷基苯胺沸點(diǎn)溫度的餾分，催化劑直接回用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從苯胺烷基化高沸物中回收產(chǎn)品的方法，其特征在于上 述用鈀碳催化劑時(shí)反應(yīng)溫度為140-200°C，所述的鈀碳催化劑為含鈀為-10%的鈀碳催 化劑，鈀碳催化劑用量為0. 5-10%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從苯胺烷基化高沸物中回收產(chǎn)品的方法，其特征在 于上述用雷尼鎳催化劑時(shí)反應(yīng)溫度為180-240°C，其中所述的雷尼鎳催化劑其用量為 1% -20%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從苯胺烷基化高沸物中回收產(chǎn)品的方法，其特征在于所 述的氫氣壓力為2. OMPa-4. OMPa。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種從苯胺烷基化高沸物中回收產(chǎn)品的方法，其特征在于上 述用鈀碳催化劑時(shí)反應(yīng)溫度為160-180°C，所述的鈀碳催化劑為含鈀為5%的鈀碳催化劑， 鈀碳催化劑用量為1%。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種從苯胺烷基化高沸物中回收產(chǎn)品的方法，其特征在 于上述用雷尼鎳催化劑時(shí)反應(yīng)溫度為200-220°C，其中所述的雷尼鎳催化劑其用量為 5% -10%。
全文摘要
本發(fā)明一種從苯胺烷基化高沸物中回收產(chǎn)品的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行在高沸物中加入鈀碳催化劑或雷尼鎳催化劑，升溫溫度140℃～240℃，后通入氫氣，氫氣壓力為0.5MPa～15MPa，反應(yīng)時(shí)間為1～20小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中間隔一定時(shí)間取樣用氣相色譜分析，2，6-二烷基苯胺產(chǎn)品含量最高時(shí)停止反應(yīng)；反應(yīng)完成后高沸物由深棕色變?yōu)闇\黃色或淺黃綠色，過(guò)濾出催化劑后進(jìn)行精餾，收集對(duì)應(yīng)2，6-二烷基苯胺沸點(diǎn)溫度的餾分，催化劑直接回用。本發(fā)明將廢棄的高沸物通過(guò)加氫反應(yīng)制得2，6-二烷基苯胺，可以提高產(chǎn)品收率，減少環(huán)境污染。
文檔編號(hào)C07C211/47GK101830809SQ20101015200
公開日2010年9月15日 申請(qǐng)日期2010年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月20日
發(fā)明者何光裕, 周堯鋒, 孫小強(qiáng), 席海濤, 李根發(fā), 汪信, 葛漢良, 陳海群 申請(qǐng)人:江蘇工業(yè)學(xué)院