專利名稱：磺酰胺化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及磺酰胺化合物的制造方法。
背景技術(shù)：
一直以來，為了形成具有希望的分光特性、薄膜狀微細的著色圖案，人們制造了諸 如各種磺酰胺化合物(例如，專利文獻1)。這種磺酰胺化合物的制造中進行使用了水的清 洗。但是，用含有使用這種方法制造的磺酰胺化合物的組合物形成涂膜時，有時在形 成的涂膜中產(chǎn)生異物。[專利文獻1]日本專利特開2003-201413號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種磺酰胺化合物的制造方法，該磺酰胺化合物能夠用于提 供降低了異物的產(chǎn)生的涂膜的組合物。SP，本發(fā)明提供以下[1] [6]。[1]. 一種磺酰胺化合物的制造方法，包括第1工序，將具有選自_S03_及-S03H中至少一種的化合物磺酰胺化；第2工序，至少用選自酸性水溶液及60°C以上95°C以下的水的至少1種清洗第1 工序中得到的反應(yīng)物；第3工序，使第2工序中得到的清洗物干燥、得到磺酰胺化合物。[2], [1]記載的磺酰胺化合物的制造方法，酸性水溶液是pH5以下的酸性水溶液。[3], [1]或[2]中任一項記載的磺酰胺化合物的制造方法，酸性水溶液選自鹽酸 水溶液及醋酸水溶液中的至少1種。[4], [1] [3]中任一項記載的磺酰胺化合物的制造方法，具有選自_S03_及-S03H 中至少1種基團的化合物是含有咕噸骨架的化合物。[5], [1] [4]中任一項記載的磺酰胺化合物的制造方法，具有選自_S03_及-S03H 中至少1種基團的化合物是式(1)所示的化合物。 (式(1)中，R1 R15 各自獨立地表示氫原子、-R16、-0H、-0R16、-C02H、-C02R16、-S03_、 -S03Na、-S03K 或-S03H，R1 R15 中的一個表示-S03
R16表示碳原子數(shù)1 10的1價飽和烴基、該飽和烴基中所含的氫原子可 以被鹵原子、羥基或碳原子數(shù)1 10的烷氧基取代，該飽和烴基所含的-CH2-可以換 成-0-、-co-或-N17-，R17表示氫原子或碳原子數(shù)1 10的1價飽和烴基。)[6], 一種著色組合物的制造方法，包括第1工序，將具有選自_S03_及_S03H中至少1種基團的化合物磺酰胺化；第2工序，至少用選自酸性水溶液及60°C以上95°C以下的水的至少1種清洗第1 工序中得到的反應(yīng)物；第3工序，使第2工序中得到的清洗物干燥、得到磺酰胺化合物；第4工序，將第3工序中得到的磺酰胺化合物與選自顏料或顏料分散液(B)、溶劑 (C)、樹脂(D)、光聚合性化合物(E)及光聚合引發(fā)劑(F)中的至少1種混合。
具體實施例方式本發(fā)明的磺酰胺化合物的制造方法包括第1工序，將具有選自_S03_及_S03H中至少一種的化合物(以下，有時記為“磺酸 化合物”)磺酰胺化；第2工序，至少用選自酸性水溶液及60°C以上95°C以下的水的至少1種清洗第1 工序中得到的反應(yīng)物；第3工序，使第2工序中得到的清洗物干燥、得到磺酰胺化合物。(第1工序)磺酰胺化是指將化合物具有的-S03_及_S03H的至少1種變?yōu)槿〈被酋；姆磻?yīng)。本發(fā)明的磺酰胺化合物優(yōu)選具有N-單取代氨磺酰基及N，N- 二取代氨磺?；幕?合物。首先，為了制造磺酰胺化合物，準備具有-S03_及-S03H中至少1種的化合物作為這樣的化合物，只要是具有_S03_及-S03H中至少1種的化合物則無特別限定， 優(yōu)選含有咕噸骨架的化合物。其中，優(yōu)選式⑴(以下，有時記為「磺酸化合物⑴」或「化合物⑴」)所示的化合物。 (式⑴中，R1 R15 各自獨立地表示氫原子、-R16、-0H、-0R16、-C02H、-C02R16、-S03-、-S03Na、-S03 K或-S03H、R1 R15中的一個表示-SO”
R16表示碳原子數(shù)1 10的1價飽和烴基，該飽和烴基所含的氫原子可以 被鹵原子、羥基或碳原子數(shù)1 10的烷氧基取代，該飽和烴基所含的-CH2-可以換 成-0-、-co-或-N17-。R17表示氫原子或碳原子數(shù)1 10的1價飽和烴基。)式⑴中，化合物中的+電荷數(shù)與_電荷數(shù)相同。這里，飽和烴基可以是烷基、環(huán)烷基、這些取代基的任意組合的、具有烷基的環(huán)烷 基、具有環(huán)烷基的烷基。烷基可以例舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、 1-甲基丙基、2-甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸 基、1，1- 二甲基丙基、1，2- 二甲基丙基、2，2- 二甲基丙基等。環(huán)烷基可以例舉環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、三環(huán)癸基等。鹵原子可以例舉氟原子、氯原子、溴原子等。烷氧基可以例舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲 基丙氧基、叔丁氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1_ 二甲基丙氧基、 1，2_ 二甲基丙氧基、2，2_ 二甲基丙氧基、正戊氧基、正己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧 基、壬氧基、癸氧基等。-OR16可以例舉上述烷氧基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)己氧基等的環(huán)烷氧基等。-C02R16可以例舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰 基、異丁氧基羰基、戊氧基羰基、異戊氧基羰基、新戊氧基羰基、環(huán)戊氧基羰基、己氧基羰基、 環(huán)己氧基羰基、庚氧基羰基、環(huán)庚氧基羰基、辛氧基羰基、2_乙基己氧基羰基、環(huán)辛氧基羰 基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、三環(huán)癸氧基羰基、甲氧基丙氧基羰基、乙氧基丙氧基羰基、己 氧基丙氧基羰基、2-乙基己氧基丙氧基羰基、甲氧基己氧基羰基等。飽和烴基所含的-CH2_被取代所得到的基團可以例舉甲氧基甲基、乙氧基乙基等 的含有烷氧基的烷基；乙酰基、2-氧代丁基等的含氧基烷基；N-甲基氨基丙基、N，N-二甲基 氨基丙基等的N-含有取代氨基的烷基等?；衔?1)中，優(yōu)選R1 R15各自獨立地是氫原子、-R16、-S03_、-S03Na、_S03K 或-S03H、且R1 R15中的一個是-S03-。更優(yōu)選R1 R15各自獨立地為氫原 子、-R16、-S03_或-S03H、且R1 R15中的一個是_S03_。尤其優(yōu)選R1 R15各自獨立地為氫 原子、-R16、-S03_或-S03H、且R1 R15中的一個是-S03_、且R1 R15中一個是_S03H。進而，化合物(1)更優(yōu)選下式(la)所示的化合物。 (式(la)中，R1’各自獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 10的烷基、R2’各自獨立地表示氫原子、-S03\-S03Na、-S03K、-S03H，但是，一個R2’表示-SOf。)
化合物(1)可以例舉以下的化合物c (式(a)及式(B)中，M表示 H、Na 或 K。)上述磺酸化合物(1)，如下所示，被鹵化(例如，依常法氯化)、被變化為式(1A)所 示的化合物(以下，有時記為「磺酰鹵(1A)」或「化合物(1A)」)、使這些磺酰鹵化合物(1A) 與胺化合物反應(yīng)。通過這些一系列的反應(yīng)，可以得到式⑵所示的化合物(以下，有時記為 「磺酰胺化合物(2) J或「化合物(2)」)。 (式(1)、式(1A)及(2)中，
等。上述環(huán)的鍵合位可以是任意的位置以及上述位置中的任意一個。-S02NHR18可以例舉氨磺?；?、N_(甲基)氨磺?；?、N-(乙基)氨磺?；?、N_ (丙基) 氨磺?；-(異丙基)氨磺?；?、N-(丁基)氨磺?；?、N-(異丁基)氨磺?；?、N-(戊基) 氨磺?；-(異戊基)氨磺?；?、N-(新戊基)氨磺酰基、N-(環(huán)戊基)氨磺?；?、N-(己
7 X表示鹵原子。R21 R35 各自獨立地表示氫原子、-R16、-0H、-0R16、-C02H、-C02R16、-S(V、-S03Na、-S0 3K、-S03H、-S02N(R18) R19 或-S02NHR18、R21 R35 中的一個表示-so” R21 R35 中至少一個表 示-so2n(r18) r19 或-so2nhr18。R18及R19或者各自獨立地表示碳原子數(shù)1 10的烷基、碳原子數(shù)3 30的環(huán)燒 基、碳原子數(shù)6 10的1價芳香族烴基或碳原子數(shù)5 10的1價芳香族雜環(huán)基、或者可以 相互鍵合形成碳原子數(shù)2 10的雜環(huán)，該烷基及該環(huán)烷基所含的氫原子也可以被鹵原子、 輕基或苯基取代。該烷基及該環(huán)烷基所含的-CH2-也可以換成-0-、-CO-、-NH-或-NR16-， 該芳香族烴基及該芳香族雜環(huán)基所含的氫原子也可以被鹵原子、-R16、-OH、-OR16、-N02、-CH =CH2 或-CH = CHR16 取代。)式⑴、式(1A)及⑵的各化合物中的+電荷數(shù)與_電荷數(shù)相同。芳香族烴基可以例舉芳基、芳烷基、具有烷基的芳基等。芳基可以例舉苯基、萘基、 聯(lián)苯基、蒽基、菲基等。具有烷基的芳基，除了甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、均三甲苯基、2，6_ 二乙基苯 基、2-甲基-6-乙基苯基等之外，也可以將上述取代基任意組合。芳香族雜環(huán)可以例舉等。雜環(huán)可以是芳香族雜環(huán)也可以是沒有芳香性的雜環(huán)。沒有芳香性的雜環(huán)基可以例舉
基)氨磺?；?、N-(環(huán)己基)氨磺?；-(庚基)氨磺?；?、N-(環(huán)庚基)氨磺酰基、N-(辛 基)氨磺?；-(2-乙基己基)氨磺?；-(l，5-二甲基己基)氨磺?；-(環(huán)辛基) 氨磺?；-(壬基氨磺?；-(癸基)氨磺?；?、N-(三環(huán)癸基)氨磺?；?、N-(甲氧基 丙基)氨磺?；?、N-(乙氧基丙基)氨磺?；?、N-(丙氧基丙基)氨磺?；-(異丙氧基丙 基)氨磺?；?、N-(己氧基丙基)氨磺?；?、N-(2-乙基己氧基丙基)氨磺酰基、N-(甲氧基 己基)氨磺酰基、N-(3-苯基-1-甲基丙基)氨磺?；?。進而，-S02NHR18可以例舉下述式所示的基團。但是，以下的式中，X1表示商原子。 X3表示碳原子數(shù)1 3的烷基或碳原子數(shù)1 3的烷氧基，該烷基及烷氧基的氫原子可以 被鹵原子取代。X2表示碳原子數(shù)1 3的烷基、碳原子數(shù)1 3的烷氧基、鹵原子或硝基， 該烷基及烷氧基的氫原子可以被鹵原子取代?？梢员畸u原子取代的碳原子數(shù)1 3的烷基，除了上述烷基之外，可以例舉全氟甲
基等o可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)1 3的烷氧基可以例舉上述烷基、尤其是甲氧基、 乙氧基、丙氧基等。

其中，-S02NHR18優(yōu)選R18為碳原子數(shù)1 10的直鏈或含支鏈烷基。-S02N(R18)R19可以例舉以下基團。
R18及R19相互鍵合形成的雜環(huán)可以例舉下述式所示的基團。
其中，R18及R19優(yōu)選碳原子數(shù)1 10的烷基、碳原子數(shù)5 7的環(huán)烷基、烯丙基、 苯基、碳原子數(shù)8 10的芳烷基、碳原子數(shù)2 8的含羥基烷基及芳基、碳原子數(shù)2 8的 含烷氧基的烷基及芳基、更優(yōu)選碳原子數(shù)6 8的支鏈烷基、尤其優(yōu)選2-乙基己基 化合物⑵中，優(yōu)選R21 R35各自獨立地為氫原子、-R16、-S03-、-S03H、-S03Na、-S03 K、-S02N(R18) R19 或-S02NHR18，且 R21 R35 中至少一個是 _S02N(R18) R19 或 _S02NHR18。尤其優(yōu) 選 R21 R35 各自獨立地為氫原子、-R16、-S03_、-S03H、-S02N(R18) R19 或 _S02NHR18，且 R21 R35中的至少一個是-SO2N(R18) R19 或-SO2NHR18。進而，化合物(2)更優(yōu)選下式(2a)所示的化合物。 R21'各自獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 10的烷基，R22，各自獨立地表示氫原子、-SO” -S03Na、-S03K、-S03H、-S02N (R18) R19 或 _S02NHR18， 但是，一個 R22，表示-S03_、至少一個 R22，表示-S02N(R18)R19 或-S02NHR18。)化合物(2)可以例舉以下的化合物(2-1)、化合物(2-2)及化合物(2_3)化合物(2-1)是這樣的化合物式(2)中，R21 R35各自獨立地表示氫原子、-R16、 -OH、-OR16、-C02H、-C02R16、-S03\ _S03Na、_S03K、_S03H 或 _S02N(R18) R19，R21 R35 中的一個表示-S(V，R21 R35 中的一個表示 _S02NR18R19。化合物(2-1)優(yōu)選這樣的化合物式⑵中，R21 R35各自獨立地表示氫原 子、-R16、-S03\ -S03Na、-S03K、-S03H 或-S02N(R18) R19，R21 R35 中的一個表示-S03-，R21 R35 中的一個表示-S02NR18R19?；衔?2-2)是這樣的化合物式⑵中，R21 R35各自獨立地表示氫原子、-R16、 -OH、-OR16、-C02H、-C02R16、-S03\ _S03Na、_S03K、-S03H 或 _S02NHR18，R21 R35中的一個表示-S(V，R21 R35中的一個表示-S02NHR18?；衔?2-2)優(yōu)選這樣的化合物式⑵中，R21 R35各自獨立地表示氫原 子、-R16、-S03\ -S03Na、-S03K、_S03H 或 _S02NHR18，R21 R35 中的一個表示-SOf，R21 R35 中的一個表示-S02NHR18?；衔?2-3)是這樣的化合物式(2)中，R21 R35各自獨立地表示氫原子、-R16、 -0H、-0R16、-C02H、-C02R16、-S0”-S03Na、-S03K、-S03H、-S02N(R18)R19 或-S02NHR18，R21 R35 中 的一個表示-so3_，R21 R35 中至少 2 個表示 _S02N (R18) R19 或 _S02NHR18?；衔?2-3)優(yōu)選這樣的化合物式⑵中，R21 R35各自獨立地表示氫原子、-R 16、-S03\ -S03Na、-S03K、_S03H、_S02N(R18) R19 或 _S02NHR18，R21 R35 中的一個表示-S03_，R21 R35 中至少 2 個表示 _S02N(R18) R19 或 _S02NHR18?；衔铫瓶梢岳e以下的化合物。 用來鹵化磺酸化合物(1)而使用的試藥，如上所述，可以使用鹵化亞硫?；衔?， 例如，優(yōu)選亞硫酰氯。鹵化亞硫酰化合物的使用量，相對于磺酸化合物，優(yōu)選1 10摩爾倍。但是，當反 應(yīng)體系中混入水時，例如，使用的磺酸化合物(1)的含水量多時，優(yōu)選過量使用鹵化亞硫酰 化合物以便分解水。反應(yīng)在溶劑中進行。這樣的溶劑可以例舉四氫呋喃、1，4_ 二氧己環(huán)等醚類、三氯甲 烷、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、全氯乙烯、二氯丙烷、氯戊烷、1，2-二溴乙烷等的鹵代烴類、 乙腈等的腈類等。優(yōu)選三氯甲烷或乙腈。溶劑的使用量，相對于磺酸化合物(1)，例如為3 10質(zhì)量倍、優(yōu)選5 8質(zhì)量倍該反應(yīng)優(yōu)選在N，N- 二烷基甲酰胺的存在下進行。N，N- 二烷基甲酰胺可以例舉， N，N’ - 二甲基甲酰胺、N，N’ - 二乙基甲酰胺等。其使用量為鹵化亞硫?；衔锏?.05 1 摩爾倍。反應(yīng)可以在例如溶劑中混合磺酸化合物(1)和鹵化亞硫?；衔?。使用N，N-二 烷基甲酰胺時，可以在溶劑中混合磺酸化合物(1)、鹵化亞硫酰化合物和N，N-二烷基甲酰胺。具體地，從能夠抑制發(fā)熱這一點，優(yōu)選在溶劑中混合磺酸化合物(1)和N，N-二烷 基甲酰胺后，滴加鹵化亞硫酰。反應(yīng)溫度可以例舉0°C以上、優(yōu)選30°C以上，70°C以下、優(yōu)選60°C以下。反應(yīng)時間 為0. 5 8小時、優(yōu)選3 5小時?？梢栽趯⒎磻?yīng)后的反應(yīng)混合物與水混合后，通過濾取析出的結(jié)晶的方法，將這樣 得到的磺酰鹵(1A)從反應(yīng)混合物中取出。從反應(yīng)混合物中取出的磺酰鹵(1A)可以水洗。 又，可以干燥，也可以不干燥用于與胺化合物的反應(yīng)。
磺酰鹵化合物(1A)可以通過例如，在溶劑中混合磺酰鹵化合物(1A)和胺化合物， 使其反應(yīng)。具體而言，在溶劑中加入磺酰鹵化合物(1A)后滴加胺化合物即可。胺化合物可以例舉，正丙胺、正丁胺、正己胺、1，5_ 二甲基己胺、1，1，3，3_四甲基 丁胺、2-乙基己胺、3-氨基-1-苯基丁烷、異丙氧基丙胺等。他們可以單獨使用或組合2種 以上使用。胺化合物的使用量優(yōu)選為磺酰鹵化合物(1A)的3 10摩爾倍、更優(yōu)選3 7摩 爾倍以下。該反應(yīng)優(yōu)選在堿性催化劑的存在下進行。堿性催化劑可以例舉，三乙胺、三乙醇胺等的脂肪族叔胺、哌啶等的芳香族叔胺等 的叔胺、二乙胺等的脂肪族仲胺、吡啶等的芳香族仲胺等的仲胺等。其中，優(yōu)選使用叔胺，更 優(yōu)選使用脂肪族叔胺，尤其優(yōu)選使用三乙胺。堿性催化劑的使用量，相對于胺化合物，通常為1. 1 2摩爾倍左右。堿性催化劑可以與胺化合物同時滴加，也可以與胺化合物分別添加。反應(yīng)溫度通常為0 50°C左右，優(yōu)選0 30°C。反應(yīng)時間優(yōu)選1 5小時。(第2工序)對于上述第1工序中得到的反應(yīng)后的反應(yīng)物，至少用酸性水溶液清洗或60°C以上 95°C以下的水、優(yōu)選60°C以上90°C以下的水清洗。反應(yīng)物的清洗包括用酸性水溶液中清洗1次或用60°C以上95°C以下的水清洗1 次的話，也可以包括使用其他溶劑清洗、使用不足60°C的水的清洗等。這里的酸性水溶液，只要是pH5左右以下的水溶液，沒有特別限制，優(yōu)選例如，鹽 酸水溶液、醋酸水溶液、硫酸水溶液等。酸性水溶液清洗時的溫度沒有特別限定，可以是任 意溫度。優(yōu)選0 80°C、更優(yōu)選10 70°C、特別優(yōu)選20 60°C。又，60°C以上95°C以下的水優(yōu)選使用去離子水。又，優(yōu)選90°C以下的水、更優(yōu)選 85°C以下的水、更優(yōu)選80°C以下。(第3工序)對上述第2工序中得到的清洗物即磺酰胺化合物進行干燥。干燥可以用自然干燥、熱風干燥、減壓干燥等各種方法進行。例如，干燥時的溫度優(yōu)選40 60°C。干燥需要的時間優(yōu)選8 24小時、更優(yōu)選 12 18小時。優(yōu)選通過使用的方法進行干燥使得磺酰胺化合物中的含水率降至3%以下這樣得到的磺酰胺化合物適宜用作為染料、尤其是用于濾色器陣列的濾色器的染 料。即，含有磺酰胺化合物作為色素的著色感光性樹脂組合物適宜用作濾色器形成用的感 光性樹脂組合物。(第4工序)本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物的制造方法中，進行上述第1 第3工序后，作為 第4工序，將磺酰胺化合物與選自顏料或顏料分散液(B)、溶劑(C)、樹脂(D)、光聚合性化合 物(E)及光聚合引發(fā)劑(F)中的至少1種混合。這里，磺酰胺化合物可以直接與上述各成分混合，但較適宜的是進行至少通過2 階段的過濾器、得到與各成分的混合物。例如，可以例舉通過進行以下所示的第5 第7工序與各成分混合或通過進行第8 第10工序與各成分混合的方法。通過進行這些工序，通過簡便的手法，可以將微小異物 的存在控制在最小限度，通過均勻的膜厚涂膜可以得到高精細的濾色器。第5工序?qū)⒑型ㄟ^上述磺酰胺化合物的制造方法得到的磺酰胺化合物的染料 溶液(A)通過第1過濾器的工序；第6工序使通過第1過濾器的染料溶液(A)通過第2過濾器的工序；第7工序?qū)⑼ㄟ^第2過濾器的染料溶液(A)與選自顏料或顏料分散液(B)、溶劑 (C)、樹脂(D)、光聚合性化合物(E)及光聚合引發(fā)劑(F)中的至少1種混合的工序。第8工序?qū)⒑型ㄟ^上述磺酰胺化合物的制造方法得到的磺酰胺化合物的染料 溶液(A)通過第3過濾器的工序；第9工序?qū)⑼ㄟ^第4過濾器的染料溶液(A)與選自顏料或顏料分散液(B)、溶劑 (C)、樹脂(D)、光聚合性化合物(E)及光聚合引發(fā)劑(F)中的至少1種混合、得到混合物的
工序、第10工序?qū)⒒旌衔锿ㄟ^第4過濾器的工序。(第5工序)含有磺酰胺化合物的染料溶液(A)可以是只含有上述磺酰胺化合物1種或2種以 上的溶液，也可以是含有其他的溶劑可溶性染料的1種或2種以上的溶液。作為其他的溶劑可溶性染料，只要是能夠溶解于溶劑的本領(lǐng)域公知的染料，可以 是相同的染料，可以例舉日本專利特開昭64-90403號公報、特開昭64-91102號公報、特開 平1-94301號公報、特開平6-11614號公報、特登2592207號、美國專利第4，808，501號、美 國專利第5，667，920號、美國專利第5，059，500號、日本專利特開平5-333207號公報、特開 平6-35183號公報、特開平6-51115號公報、特開平6-194828號公報等記載的染料/色素 中，溶劑可溶性的染料，尤其是酸性染料、堿性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、萘酚染 料、反應(yīng)染料、分散染料等。染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)，可以是吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、芳基偶氮系、吡唑三唑偶氮 系、吡啶酮偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系(7 > 7，if彡F >系)、亞芐基系、 氧雜菁(才* 〃 7 —> )系、花青苷系、聚甲炔系、吩噻嗪系、吡咯并吡唑甲亞胺系、咕噸系、 酞菁系、奎酞酮系、苯并吡喃系、靛藍系、二噁嗪系、香豆素系、方酸(squarylium)系等任意 結(jié)構(gòu)。用于溶解染料溶液(A)中的染料的溶劑可以是水，但優(yōu)選有機溶劑。例如，也可以從酯類(含有-C00-的溶劑)、酯類以外的醚類(含有-0-的溶劑)、 酯類以外的酮類(含有-CO-的溶劑)、醇類、芳香族烴類、酰胺類、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞 砜等中選擇使用。上述酯類可以例舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、 醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁 酯、羥基醋酸甲酯、甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、 乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙 酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、 2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲 酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、2-羥基丁酸甲酯、2-羥基丁酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、乙酸環(huán)己醇酯、丁內(nèi)酯等。上述醚類可以例舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單 丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二 醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇。四氫呋喃、四氫吡喃、1，4_ 二氧己環(huán)、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙 二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇 單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙基卡 必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。上述酮類可以例舉4-羥基-4-甲基-2-戊酸、丙酮、2- 丁酮、2-庚酮、3_庚酮、 4_庚酮、4-甲基-2-戊酸、環(huán)戊酸、環(huán)己酮、異佛爾酮等。上述醇類可以例舉甲醇、乙醇、1-丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。上述芳香族烴類可以例舉苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等。上述酰胺類可以例舉N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮
坐 寸。這些溶劑可以單獨使用或組合2種類以上使用。在染料溶液(A)中，相對于染料溶液全量，優(yōu)選溶解有染料1 30質(zhì)量％。染料溶液(A)中，優(yōu)選在通過第1過濾器之前，添加過濾劑。這里的過濾劑可以例舉氟鎂石、珍珠巖、膨潤土、酸性白土、高嶺土、硅膠等，其中 優(yōu)選氟鎂石、酸性白土、硅膠。通過染料溶液㈧的第1過濾器只要是目前用于過濾用途的即可，沒有特別限定。 可以例舉PTFE(聚四氟乙烯)等的氟樹脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等的聚烯烴樹脂(包括高 密度、超高分子量)等制的過濾器。第1過濾器的孔徑優(yōu)選0.5 5.0iim、更優(yōu)選0.5 2. 5 y m、更優(yōu)選0. 5 1.5um0通過在此范圍內(nèi)，可以除去混入溶解的染料中的、在后續(xù)工序中阻礙配制均勻著色 組合物的微細異物以及由著色組合物得到的涂膜上的異物。在第1過濾器中的過濾，可以只進行1次，也可以進行2次以上。又，也可以在上 述范圍內(nèi)組合不同孔徑的第1過濾器。這里，孔徑可以參考過濾器制造商的公稱值。市售 的過濾器可以從例如日本株式會社、7夕東洋株式會社、日本 <、巧， v ^株式會社(舊日本7 ^ ^ ^株式會社)或株式會社*、、m ” 口過濾器等提供 的各種過濾器中選擇。作為使染料溶液(A)通過第1過濾器的通過方法可以例舉自然過濾、減壓過濾 (吸引過濾)、加壓過濾、離心過濾等。加壓過濾時，壓力優(yōu)選0.01 l.OMPa。(第6工序)使通過第1過濾器的染料溶液(A)通過第2過濾器。第2過濾器可以使用與上述第1過濾器同樣的材料等形成的過濾器。第2過濾器 的孔徑優(yōu)選0. 01 0. 5 i! m、更優(yōu)選0. 01 0. 2 i! m、更優(yōu)選0. 01 0. 1 y m。通過在這個范 圍內(nèi)，可以除去混入溶解的染料中的、在后續(xù)工序中阻礙配制均勻著色組合物的微細異物 以及由著色組合物得到的涂膜上的異物。
尤其，優(yōu)選第1過濾器的孔徑與第2過濾器的孔徑之比為1 1 500 1，更優(yōu) 選 2. 5 1 250 1、更優(yōu)選 5 1 150 1。在第2過濾器的過濾可以只進行1次，也可以進行2次以上。此外，也可以在上述 范圍內(nèi)組合不同孔徑的第2過濾器。作為使上述混合液通過第2過濾器時的過濾方法可以例舉與第1過濾器的通過同 樣的方法。其中，從能夠抑制通過過濾器后水分等混入染料溶液(A)的觀點，優(yōu)選在惰性氛 圍氣下，通過加壓過濾使其通過過濾器。加壓過濾時的壓力與通過第1過濾器一樣，優(yōu)選 0. 01 1. OMPa。(第7工序)使通過第1及第2過濾器的染料溶液(A)與選自顏料或顏料分散液(B)、溶劑(C)、 樹脂(D)、光聚合性化合物(E)及光聚合引發(fā)劑(F)的至少1種混合。關(guān)于第7工序中得到的混合物，從減少由著色組合物獲得的涂膜上的異物的觀 點，優(yōu)選進行第10工序。作為顏料或顏料分散液(B)中的顏料，只要是該領(lǐng)域中使用的顏料則無特別限 定，可以使用任何顏料。顏料可以任意為有機顏料或無機顏料，可以例舉按照比色指數(shù)(The Society ofDyers and Colourists出版)被分類為顏料(Pigment)的化合物。具體而言，可以例舉C. I.顏料黃 1、3、12 17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、 110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214 等的黃色顏料；C. I.顏料橙 13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73 等的橙色顏料；C. I.顏料紅 9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、 216、224、242、254、255、264、265 等的赤色顏料；C. I.顏料藍 15、15:3、15:4、15:6、60 等的藍色顏料；C. I.顏料紫 1、19、23、29、32、36、38 等的紫色顏料；C. I.顏料綠7、36等的綠色顏料；C. I.顏料棕23、25等的棕色顏料；C. I.顏料黑1、7等的黒色顏料等。其中，舉例有C. I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等的藍色顏料；(.1.顏料紫1、 19、23、29、32、36、38等的紫色顏料等。其中，優(yōu)選含有選自C. I.顏料紅紫23、C. I.顏料藍 15:3、15:6中至少一個顏料、尤其優(yōu)選含有C. I.顏料藍15:6。這些顏料可以單獨使用也可 以混合2種以上使用。這些顏料中，有機顏料可以根據(jù)需要進行松香處理、使用導(dǎo)入酸性基團或堿性基 團的顏料衍生物或顏料分散劑等的表面處理、使用高分子化合物等對顏料表面的接枝處 理、使用硫酸微?；ǖ鹊奈⒘；幚砘蛴糜诔ルs質(zhì)的有機溶劑或水等的清洗處理、使 用離子交換法等對離子性雜質(zhì)的除去處理等。有機顏料優(yōu)選粒徑均勻。通過使其含有顏料分散劑進行分散處理，可以得到顏料 在溶液中均勻分散的狀態(tài)的顏料分散液。顏料優(yōu)選分散在分散劑中。因為這樣可以容易地配制均勻分散狀態(tài)的著色組合 物。
顏料分散劑可以例舉陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺系、丙烯 酸等的表面活性劑等。這些顏料分散劑可以單獨使用也可以組合2種以上使用。具體而言，聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯類、山梨聚 糖脂肪酸酯類、脂肪酸改性聚酯類、叔胺改性聚氨酯類、聚乙烯酰亞胺類等、具體的商品名 可以例舉KP(信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、f 'J ” a —(共榮社化學(xué)(株)制)、- 7卜, (三菱7 ^J 7 >電子化成(株)制)、乂力‘7 7 7夕(DIC (株)制)、7 口，一卜(住友 7 —工么(株)制)、了寸匕辦一卜 、(旭硝子(株)制)、寸一 7 口 > (AGC七4笑夕笑力 ^ (株)制)、乂 > 7 “— 7 (七才、力(株)制)、EFKA(CIBA社制、、m "一 (味之素 (株)制)、Disperbyk(匕‘，”笑一社制)等。分散劑，相對于顏料每1質(zhì)量份，優(yōu)選1質(zhì)量份以下、更優(yōu)選0. 05 0. 5質(zhì)量份。 通過將分散劑的使用量定在這個范圍內(nèi)，可以得到均勻分散狀態(tài)的顏料分散液。染料溶液(A)中的染料與顏料或顏料分散液(B)中含有的顏料的比率，以質(zhì)量基 準計，優(yōu)選1 99 99 1、更優(yōu)選1 99 60 40、更優(yōu)選5 95 40 60。通過 定為這樣的比率，容易優(yōu)化透過光譜、可以得到能夠形成高對比度、高亮度的涂膜或圖案的 著色組合物。進而，由著色組合物形成的涂膜或圖案的耐熱性、耐藥品性良好。尤其，使用C. I.顏料藍15:6時，與染料的質(zhì)量比優(yōu)選97 3 50 50。溶劑(C)可以例舉，與作為染料溶液(A)的溶劑例示的水或有機溶劑同樣的溶劑。樹脂(D)并不僅僅是指聚合物，可以包括共聚物、低聚物等及/或聚合性或交聯(lián)性 等的單體(但是，以下的光聚合性化合物(E)除外)，只要是能夠構(gòu)成樹脂的單元即可。樹脂⑶優(yōu)選例如，堿可溶性的樹脂。例如，堿可溶性樹脂含有來自(甲基)丙烯酸的構(gòu)成單元。這里，(甲基)丙烯酸 表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸。來自(甲基)丙烯酸的構(gòu)成單元的含量，在構(gòu)成堿可溶性樹脂的全部構(gòu)成單元中， 優(yōu)選16摩爾％以上40摩爾％以下、更優(yōu)選18摩爾％以上38摩爾％以下。來自(甲基) 丙烯酸的構(gòu)成單元的含量在這個范圍內(nèi)的話，顯影時，非像素部的溶解性變得良好。此外， 殘渣不易殘留在顯影后的非像素部，較為理想。構(gòu)成堿可溶性樹脂的來自(甲基)丙烯酸的構(gòu)成單元以外的導(dǎo)入構(gòu)成單元的其他 單體可以例舉，芳香族乙烯化合物、不飽和羧酸酯類、不飽和羧酸氨基烷基酯類、不飽和羧 酸縮水甘油酯類、羧酸乙烯酯類、不飽和醚類、氰化乙烯化合物、不飽和酰胺類、不飽和酰亞 胺類、脂肪族共軛二烯類、在聚合物分子鏈的末端具有單丙烯?；騿渭谆；拇?分子單體類、式(II)所示的單元及式(III)所示的單元等。 (式(II)及式(III)中，R53及R55各自獨立地表示氫原子或甲基。R54及R56各自 獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 6的烷基。)堿可溶性樹脂具體而言可以例舉，甲基丙烯酸/甲基丙烯酸芐基酯共聚物、甲基 丙烯酸/甲基丙烯酸芐基酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯 酸異冰片酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸芐基酯/N-苯基馬來酰亞胺共聚物、 甲基丙烯酸/式(II)所示的構(gòu)成成分(但是，這里，式(II)中，R53表示甲基、R54表示氫原 子。)/甲基丙烯酸芐基酯共聚物、式(II)所示的構(gòu)成成分(但是，這里，式(II)中，R53表 示甲基、R54表示氫原子。)/甲基丙烯酸芐基酯共聚物、甲基丙烯酸/式(III)所示的構(gòu)成 成分(但是，這里，式(III)中，R55表示甲基、R56表示氫原子。)/苯乙烯共聚物/三環(huán)癸基 甲基丙烯酸酯共聚物、式(IV)所示的堿可溶性樹脂(B)等。 具有式(II)所示的構(gòu)成成分的堿可溶性樹脂，例如，甲基丙烯酸/式(II)所示的 構(gòu)成成分(但是，這里，式(II)中，R53表示甲基。)/甲基丙烯酸芐基酯共聚物可以這樣得 到使甲基丙烯酸和甲基丙烯酸芐基酯聚合得到共聚物、使得到的共聚物與式(V)所示的 化合物反應(yīng)。 (式(V)中，R54與上述相同。)甲基丙烯酸/式(III)所示的構(gòu)成成分(但是，這里，式(III)中，R55表示甲基。)/ 苯乙烯共聚物/三環(huán)癸基甲基丙烯酸酯共聚物可以通過使甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸、三環(huán)癸基單甲基丙烯酸酯共聚物與式(VI)所示的化合物反應(yīng)而得到。
"^o^jl^ (VI) 0共聚一般使用聚合弓|發(fā)劑在溶劑中進行。聚合引發(fā)劑可以使用例如，2，2’ -偶氮二異丁腈或2，2’ -偶氮二(2-甲基丙酸甲 基)這樣的偶氮化合物、過氧化苯甲?；蜻^氧化叔丁基這樣的過氧化物等。溶劑只要是溶解各單體的溶劑即可，例如，乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基 醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯這樣的二醇醚酯類、后述的作為 溶劑(E)例示的溶劑等。反應(yīng)溫度考慮聚合引發(fā)劑的分解溫度、溶劑及單體的沸點等決定即可。可以用具有聚合性基團的化合物將這樣得到的共聚物的側(cè)鏈改變、變成感光性的 堿可溶性樹脂。此時，也可以加入用來在樹脂中導(dǎo)入聚合性基團的催化劑。催化劑可以例舉三二甲基氨基甲基苯酚等。此外，可以加入防止副反應(yīng)的添加劑。 添加劑可以例舉對苯二酚等。樹脂(D)可以使用例如，以下的共聚物[K1] [K4]等。[K1]不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐(B1)(以下，有時簡記為「(B1)」)和、碳原 子數(shù)2 4的具有環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的單體(B2)(以下、有時簡記為「(B2) J)聚合形成的共聚物。 [K2] (Bl)、(B2)和單體(B3)聚合形成的共聚物。這里，單體(B3)(以下，有時簡記 為「(B3)」)是能夠與(B1)及/或(B2)共聚的單體、是不同于(B1)及/或(B2)的單體。[K3] (B1)與(B3)的共聚物中，使來自(B1)的羧基的一部分與來自(B2)的碳原子 數(shù)2 4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)反應(yīng)而得到的共聚物。[K4] (B1)與(B3)的共聚物。其中，優(yōu)選至少聚合(B1)和(B2)而形成的共聚物。(B1)可以例舉脂肪族不飽和羧酸及/或脂肪族不飽和羧酸酐等。具體而言，可以 例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等的不飽和一元羧酸類；馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等的不飽和二元羧酸類；及馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基對苯二甲酸酐、4-乙烯基對苯二甲酸 酐、3，4，5，6_四氫對苯二甲酸酐、1，2，3，6_四氫對苯二甲酸酐、二甲基四氫對苯二甲酸酐、 5，6-二羧基二環(huán)[2. 2.1]-2-庚烯酐(降冰片烯二酸酐)等的不飽和二元羧酸類的酸酐；琥珀酸單〔2_(甲基)丙烯酰氧乙基〕、對苯二甲酸單〔2_(甲基)丙烯酰氧乙基〕 等的2元以上多元羧酸的不飽和單〔(甲基)丙烯酰氧烷基〕酯類；5-羧基二環(huán)[2.2. 1]-2-庚烯、5，6-二羧基二環(huán)[2.2. 1] _2_ 庚烯、5_ 羧基 _5_ 甲 基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-羧基-5-乙基二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5-羧基-6-甲基二環(huán) [2. 2. 1]-2-庚烯、5-羧基-6-乙基二環(huán)[2. 2. 1] _2_庚烯等的含羧基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯 類；a _(羥基甲基)丙烯酸等同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯類等。
其中，從共聚反應(yīng)性及堿溶解性的觀點，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸酐等。它們可以單獨使用或組合2種以上使用。此外，本說明書中，只要不特別限定，例 示的化合物、成分、劑等均可以單獨使用或組合2種以上使用。(B2)具有選自例如，碳原子數(shù)2 4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)(例如，環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁 基及四氫呋喃基)中的至少1種基團即可，進而，優(yōu)選具有不飽和鍵的單體。(B2)更優(yōu)選具 有碳原子數(shù)2 4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)及乙烯性碳_碳不飽和鍵的單體、尤其優(yōu)選具有碳原子數(shù) 2 4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)及(甲基)丙烯酰氧基的單體。(B2)可以例舉具有環(huán)氧乙烷基的單體、具有氧雜環(huán)丁基的單體、具有四氫呋喃基 的單體等。上述具有環(huán)氧乙烷基的單體是指例如，具有選自脂肪族環(huán)氧乙烷基和脂環(huán)式環(huán)氧 乙烷基中至少1種基團的聚合性化合物。具有環(huán)氧乙烷基的單體優(yōu)選具有選自脂肪族環(huán)氧乙烷基和脂環(huán)式環(huán)氧乙烷基中 至少1種基團、且具有不飽和鍵的化合物。脂肪族環(huán)氧乙烷基是指具有將鏈式烯烴環(huán)氧化的結(jié)構(gòu)的基團。具有脂肪族環(huán)氧乙烷基的化合物具體可以例舉，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲 基)丙烯酸-日-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-日-乙基縮水甘油酯、縮水甘油乙烯醚、 日本專利特開平7-248625號公報中記載的下述式(VI)所示的化合物等。 (式(VI)中，R61 R63各自獨立地為氫原子或碳原子數(shù)1 10的烷基及環(huán)烷基， m1是1 5的整數(shù)。)。式(VI)所示的化合物舉例有，鄰乙烯基苯甲基縮水甘油醚、間乙烯基苯甲基縮水 甘油醚、對乙烯基苯甲基縮水甘油醚、a-甲基鄰乙烯基苯甲基縮水甘油醚、a-甲基間乙 烯基苯甲基縮水甘油醚、a -甲基對乙烯基苯甲基縮水甘油醚、2，3_ 二縮水甘油氧基甲基 苯乙烯、2，4_ 二縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2，5_ 二縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2，6_ 二縮水 甘油氧基甲基苯乙烯、2，3，4_三縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2，3，5_三縮水甘油氧基甲基苯 乙烯、2，3，6_三縮水甘油氧基甲基苯乙烯、3，4，5_三縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2，4，6_三 縮水甘油氧基甲基苯乙烯等。脂環(huán)式環(huán)氧乙烷基是指具有將環(huán)式烯烴環(huán)氧化的結(jié)構(gòu)的基團。具有脂環(huán)式環(huán)氧乙烷基的單體舉例有具有脂肪族單環(huán)式環(huán)氧乙烷基的單體、具有 脂肪族多環(huán)式環(huán)氧乙烷基的單體等。脂肪族單環(huán)式環(huán)氧乙烷基是指具有將單環(huán)性環(huán)式烯烴 環(huán)氧化這樣的結(jié)構(gòu)的基團。脂肪族多環(huán)式環(huán)氧乙烷基是指具有將多環(huán)性環(huán)式烯烴環(huán)氧化的 結(jié)構(gòu)的基團。這些具有環(huán)氧乙烷基的單體優(yōu)選具有選自脂肪族單環(huán)式環(huán)氧基和脂肪族多環(huán) 式環(huán)氧基中的至少1種且具有不飽和鍵的化合物，更優(yōu)選具有選自脂肪族單環(huán)式環(huán)氧基和脂肪族多環(huán)式環(huán)氧基中至少1種且具有(甲基)丙烯?；趸幕衔?。上述單環(huán)性的環(huán)式烯烴舉例有環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯等。其中，理想的是 碳原子數(shù)5 7的化合物。具有脂肪族單環(huán)式環(huán)氧乙烷基的單體具體舉例有，乙烯基環(huán)己烯單氧化物1， 2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷(例如、七口 —寸4 F 2000 ；Daicel化學(xué)工業(yè)(株)制)、3，4_環(huán) 氧環(huán)己基甲基丙烯酸酯(例如、寸^ ” 口 7 — A400 ；Daicel化學(xué)工業(yè)(株)制)、3，4-環(huán)氧 環(huán)己基甲基甲基丙烯酸酯(例如、寸^ ” 口 7 — M100 ；Daicel化學(xué)工業(yè)(株)制)等。上述多環(huán)性環(huán)式烯烴舉例有二環(huán)戊烯、三環(huán)癸烯、降冰片烯、異降冰片烯、二環(huán)辛 烯、二環(huán)壬烯、二環(huán)十一碳烯、三環(huán)十一碳烯、二環(huán)十二烯、三環(huán)十二烯等。其中，優(yōu)選碳原子 數(shù)8 12的化合物。具有脂肪族多環(huán)式環(huán)氧乙烷基的單體舉例有選自3，4_環(huán)氧降冰片基丙烯酸酯、 3，4_環(huán)氧降冰片基甲基丙烯酸酯、式(VII)表示的化合物和式(VIII)表示的化合物中至少 1種的化合物等。 式(VII)和式(VIII)中，R71和R72各自獨立地表示可以被氫原子或羥基取代的碳 原子數(shù)1 4的烷基。X71 和 X72 各自獨立地表示單鍵、-X73-、*-X73 -0-X74-、*-X73-S-X74-、*-X73-NH-X74-。X73 和X74表示碳原子數(shù)1 6的亞烷基(7義力 > 夕O )。*表示與0的鍵合位。]R71和R72具體可以例舉氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁 基等的烷基；羥甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥 基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁 基等的羥基取代烷基。其中，理想的是氫原子、甲基、羥甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基。更理想的是氫原 子、甲基。亞烷基(7 卟力 > 夕^卟基)可以例舉亞甲基、亞乙基、1，2-丙二基、1，3-丙二 基、1，4_ 丁二基、1，5_戊二基、1，6_己二基等。X1及X2優(yōu)選單鍵、亞甲基、亞乙基、*-CH2-0-(*表示與0的鍵合位)基、 *-ch2ch2-o-基，更優(yōu)選單鍵、*-ch2ch2-o-基。選自式(VII)所示的化合物及式(VIII)所示的化合物中至少1種的化合物優(yōu)選 選自下述式(VII’)所示的化合物及式(VIII’)所示的化合物中至少1種的化合物。 式(VII，)及式(VIII，)中，R71，及R72，分別與上述R71及R72同義。式(VII)所示的化合物可以例舉式(VII-1) 式(VII-15)所示的化合物等。優(yōu)選 式(VII-1)、式(VII-3)、式(VII-5)、式(VII-7)、式(VII-9)、式(VII-11) 式(VII-15)。 更優(yōu)選式(VII-1)、式(VII-7)、式(VII-9)、式(VII-15)。 式(VIII)所示的化合物可以例舉式(VIII-1) 式(VIII-15)所示的化合物等。 優(yōu)選式(VIII-1)、式(VIII-3)、式(VIII-5)、式(VIII-7)、式(VIII-9)、式(VIII-11) 式 (VIII-15)。更優(yōu)選式(VIII-1)、式(VIII-7)、式(VIII-9)、式(VIII-15)。
以分別單獨使用。此外，可以以任意的比率混合?；旌蠒r，混合比率為摩爾比、優(yōu)選以式 (VII)式(VIII)計為 5 95 95 5，更優(yōu)選 10 90 90 10，更優(yōu)選 20 80 80 20。具有氧雜環(huán)丁基的單體是指例如具有氧雜環(huán)丁基的聚合性化合物。具有氧雜環(huán)丁 基的單體優(yōu)選具有氧雜環(huán)丁基及不飽和鍵的化合物，優(yōu)選具有氧雜環(huán)丁基且(甲基)丙烯 ?；趸幕衔铩＞哂醒蹼s環(huán)丁基的單體具體舉例有3_甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁 烷、3-甲基-3-丙烯酰基氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁 烷、3-乙基-3-丙烯?；趸谆蹼s環(huán)丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁 烷、3-甲基-3-丙烯?；趸一蹼s環(huán)丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁 烷或3-乙基-3-丙烯?；趸一蹼s環(huán)丁烷等。具有四氫呋喃基的單體是指例如具有四氫呋喃基的聚合性化合物。具有四氫呋喃 基的單體優(yōu)選具有四氫呋喃基和不飽和鍵的化合物，優(yōu)選具有四氫呋喃基且具有(甲基) 丙烯酰基氧基的化合物。具有四氫呋喃基的單體具體舉例有四氫糠基丙烯酸酯(例如、til 二一卜V#150、 大阪有機化學(xué)工業(yè)(株)制)、四氫糠基甲基丙烯酸酯等。
可共聚的單體(B3)可以例舉，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯 酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯類；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環(huán)己酯、三環(huán)[5.2.1.02’6]癸 烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(本領(lǐng)域作為慣用名稱為(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯)、(甲 基)丙烯酸二環(huán)戊基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等的(甲基)丙烯酸環(huán)狀烷基酯 類；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸芳基酯類；馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二元羧酸二酯；(甲基)丙烯酸-2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙基酯等的羥基烷基酯 類；二環(huán)[2.2. 1]-2_ 庚烯、5-甲基二環(huán)[2.2. 1]_2_ 庚烯、5-乙基二環(huán)[2.2. 1]_2_ 庚 烯、5-羥基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-羥基甲基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5_(2，-羥基乙基) 二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-甲氧基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-乙氧基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚 烯、5，6-二羥基二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5，6-二(羥基甲基)二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5， 6-二(2，-羥基乙基)二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5，6_ 二甲氧基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5， 6-二乙氧基二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5-羥基-5-甲基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5-羥基-5-乙 基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-羥基甲基-5-甲基二環(huán)[2. 2. 1]_2_庚烯、5-叔丁氧基羰 基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-環(huán)己氧基羰基二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯、5-苯氧基羰基二環(huán) [2. 2. 1]-2_庚烯、5，6_ 二(叔丁氧基羰基)二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯、5，6-二(環(huán)己氧基羰 基)二環(huán)[2. 2. 1]-2-庚烯等的二環(huán)不飽和化合物類；N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-丙基馬來酰亞胺等的N-烷基馬來酰 亞胺；N-環(huán)戊基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-環(huán)辛基馬來酰亞胺等的N-環(huán)烷 基馬來酰亞胺；N-金剛烷基馬來酰亞胺、N-降冰片基馬來酰亞胺等的N-交聯(lián)碳環(huán)式基團取代馬 來酰亞胺；N-苯基馬來酰亞胺等的N-芳基馬來酰亞胺；N-芐基馬來酰亞胺等的N-芳烷基馬來酰亞胺；N-琥珀酰亞胺基-3-馬來酰亞胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亞胺基-4-馬來酰亞胺丁 酸酯、N-琥珀酰亞胺基-6-馬來酰亞胺己酸酯、N-琥珀酰亞胺基-3-馬來酰亞胺丙酸酯、 N-(9-吖啶基)馬來酰亞胺等的二羰基酰亞胺衍生物類；苯乙烯、a-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯 乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯化乙烯、二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、1， 3- 丁二烯、異戊二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯等。其中，從共聚反應(yīng)性及堿溶解性的觀點，優(yōu)選苯乙烯、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己 基馬來酰亞胺、N-芐基馬來酰亞胺、二環(huán)[2. 2. 1]-2_庚烯等。共聚物[K1] [K4]可以參考例如，文獻「高分子合成O実験法」(大津隆行著出 版社(株)化學(xué)同人第1版第1次印刷1972年3月1日出版)中記載的方法及該文獻中記載的引用文獻進行制造。具體而言，將構(gòu)成共聚物的特定量的單體(B1)和(B2)、任意(B3)、聚合引發(fā)劑和 溶劑裝入反應(yīng)容器中，用氮置換氧，在不存在氧的條件下，通過攪拌、加熱、保溫得到聚合 物。投料方法、反應(yīng)溫度和時間等聚合條件可以考慮制造設(shè)備、聚合引起的發(fā)熱量等適宜調(diào)整。這里使用的聚合引發(fā)劑和溶劑可以是本領(lǐng)域通常使用的任意聚合弓I發(fā)劑和溶劑。 例如，可以使用該說明書中例示的聚合引發(fā)劑和溶劑等。得到的共聚物可以直接使用反應(yīng)后的溶液，也可以使用濃縮或稀釋后的溶液，也 可以使用通過再沉淀等的方法取出的作為固體(粉體)的物質(zhì)。尤其，作為聚合時的溶劑，可以通過使用后述的溶劑而直接使用反應(yīng)后的溶液以 簡化制造工序。構(gòu)成共聚物[K1]的各單體的比率，相對于構(gòu)成共聚物[K1]的單體的合計摩爾數(shù)， 在下述范圍內(nèi)較好。(B1) 5 95摩爾％、更優(yōu)選10 90摩爾％(B2) 5 95摩爾％、更優(yōu)選10 90摩爾％。又，構(gòu)成共聚物[K2]的各單體的比率，相對于構(gòu)成共聚物[K2]的單體的合計摩爾 數(shù)，在下述范圍內(nèi)較好。(B1) 2 40摩爾％、更優(yōu)選5 35摩爾％(B2) 2 95摩爾％、更優(yōu)選5 80摩爾％(B3)l 65摩爾％、更優(yōu)選1 60摩爾％。共聚物[K3]可以通過兩階段的工序進行制造。首先，使(B1)和(B3)按照與上述方法同樣地進行共聚得到共聚物。此時，各單體的比率，相對于構(gòu)成該共聚物的單體的合計摩爾數(shù)，在下述范圍內(nèi)較 好。(B1) 5 50摩爾％、優(yōu)選10 45摩爾％(B3) 50 95摩爾％、優(yōu)選55 90摩爾％。接著，使來自(B1)和(B3)的共聚物的(B1)的羧酸和/或羧酸酐的_部分與來自 (B2)的環(huán)狀醚(環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁基或者四氫呋喃基)反應(yīng)。由此，接著，將燒瓶內(nèi)的氣體由氮氣置換成空氣，將(B2)、反應(yīng)催化劑和聚合禁止 劑等裝入燒瓶內(nèi)，例如，在60 130°C、持續(xù)反應(yīng)1 10小時。投料方法、反應(yīng)溫度和時間 等反應(yīng)條件可以考慮制造設(shè)備或聚合引起的發(fā)熱量等適宜調(diào)整。此時，(B2)的摩爾數(shù)相對于(B 1)的摩爾數(shù)，優(yōu)選5 80摩爾％、更優(yōu)選10 75 摩爾％、更優(yōu)選15 70摩爾％。反應(yīng)催化劑優(yōu)選例如用作為羧基和環(huán)狀醚的反應(yīng)催化劑的催化劑。具體而言，可
以例舉三二甲基氨基甲基苯酚等。反應(yīng)催化劑的使用量，例如，相對于(B1) (B3)的合計量優(yōu)選為0. 001 5質(zhì)
量％左右。聚合禁止劑可以例舉對苯二酚。聚合禁止劑的使用量，例如，相對于(B1) (B3)的合計量優(yōu)選為0. 001 5質(zhì)量％左右。構(gòu)成共聚物[K4]的各單體的比率相對于構(gòu)成共聚物[K4]的單體的合計摩爾數(shù)， 在以下范圍內(nèi)較好。(B1) 2 40摩爾％、更優(yōu)選5 35摩爾％(B2) 60 98摩爾％、更優(yōu)選65 95摩爾％。共聚物[K1] [K4]的聚苯乙烯換算重均分子量優(yōu)選3，000 100，000、更優(yōu)選 5，000 50，000。共聚物[K1] [K4]的分散度(分子量分布)、[重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量 (Mn)]優(yōu)選1. 1 6. 0,更優(yōu)選1. 2 4. 0。樹脂⑶的聚苯乙烯換算重均分子量優(yōu)選5，000 35，000、更優(yōu)選6，000 30，000、尤其優(yōu)選7，000 28，000。分子量在上述范圍內(nèi)的話，涂膜硬度提高，殘膜率也高，
對于非像素部的顯影液的溶解性良好，析像度有提高的趨勢。重均分子量為例如通過GPC法測定的值，具體可以例舉通過實施例中記載的測定 條件測定的值。樹脂(D)的酸值優(yōu)選50 150、更優(yōu)選60 135、特別優(yōu)選70 135。這里，酸值 是作為中和堿可溶性樹脂(B)lg所需要的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值，通常可以通過用 氫氧化鉀水溶液滴定來求得。樹脂(D)的含量，相對于著色感光性樹脂組合物的固體成分，優(yōu)選為7 65質(zhì) 量％，更優(yōu)選13 60質(zhì)量％、更優(yōu)選17 55質(zhì)量％。堿可溶性樹脂(B)的含量在上述范 圍內(nèi)的話，能夠形成圖案，析像度和殘膜率也有提高的趨勢。光聚合性化合物(E)作為通過利用光照射由后述的光聚合引發(fā)劑(F)產(chǎn)生的活性 自由基、酸等能夠聚合的化合物，舉例有例如，具有聚合性的碳_碳不飽和鍵的化合物等。光聚合性化合物(E)優(yōu)選3官能以上的多官能光聚合性化合物。3官能以上的多 官能光聚合性化合物可以例舉，四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸 二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊 四醇酯等。它們可以單獨使用或組合2種以上使用。光聚合性化合物(E)的含量，相對于著色感光性樹脂組合物的固體成分，優(yōu)選7 65質(zhì)量％，更優(yōu)選13 60質(zhì)量％、更優(yōu)選17 55質(zhì)量％。光聚合性化合物(F)的含量在 上述范圍內(nèi)的話，制造濾色器時，固化充分進行，顯影前后的膜厚比率提高，圖案中不易出 現(xiàn)下部凹陷(undercut)、密接性有變好的趨勢。光聚合引發(fā)劑(F)可以例舉活性自由基產(chǎn)生劑、酸產(chǎn)生劑等?；钚宰杂苫a(chǎn)生劑 通過照射光(g線、i線、h線等的紫外線等)而產(chǎn)生活性自由基。此外，酸產(chǎn)生劑通過照射 光而產(chǎn)生酸。上述活性自由基產(chǎn)生劑可以例舉苯乙酮系化合物、安息香系化合物、二苯甲酮系 化合物、噻噸酮系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物等。苯乙酮系化合物可以例舉二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-嗎啉代-1-(4_甲基磺氨 酰基苯基)-1-丙酮、2- 二甲基氨基-1- (4-嗎啉代苯基)-2-芐基-1- 丁酮、2-羥基-2-甲 基-1-苯基-1-丙酮、芐基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(2_羥基乙氧基)苯 基〕-1-丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-l-〔4-(l-甲基乙烯基)苯基〕-1-丙酮的低聚物等，優(yōu)選2-甲基-2-嗎啉代-1-(4_甲基磺氨?；交?-1_丙酮等。安息香系化合物可以例舉安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基 醚、安息香異丁基醚等。二苯甲酮系化合物可以例舉二苯甲酮、鄰苯甲?；蚕⑾闼峒柞?、4-苯基二苯甲 酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物、3，3’，4，4’_四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、2， 4，6_三甲基二苯甲酮等。噻噸酮系化合物可以例舉2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸 酮、2，4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。三嗪系化合物可以例舉2，4_ 二(三氯甲基)-6-(4_甲氧基苯基)-1，3，5_三嗪、 2，4_ 二(三氯甲基)-6-(4_甲氧基萘基)-1，3，5_三嗪、2，4_ 二(三氯甲基)-6_(4_甲氧 基苯乙烯基)-1，3，5_三嗪、2，4_ 二(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃_2_基)乙烯基〕_1， 3，5_三嗪、2，4_ 二(三氯甲基)_6_〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕_1，3，5-三嗪、2，4-二(三 氯甲基)-6_〔2-(4_ 二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4_ 二(三氯甲 基)-6_〔2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪等。肟系化合物可以例舉0-?；肯祷衔铮唧w例有N-苯甲酰氧-1-(4_苯基磺 氨酰苯基)-1- 丁酮-2-亞胺、N-苯甲酰氧-1_(4-苯基磺氨酰苯基)-1-辛酮-2-亞胺、 N-乙酰氧基-1_[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙 酰氧基-1_[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3，3-二甲基-2，4-二氧環(huán)戊基甲基氧基)苯甲酰 基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺等。進而，活性自由基產(chǎn)生劑可以例舉，可以使用2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀?化物、2，2，- 二(鄰氯苯基)-4，4’，5，5’ -四苯基-1，2’ - 二咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、 2-乙基蒽醌、芐基、9，10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲基酯、二茂鈦化合物等。酸產(chǎn)生劑舉例有，例如，4-羥基苯基二甲基锍對甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基 锍六氟銻酸鹽、4-乙酰氧基苯基二甲基锍對甲苯磺酸鹽、4-乙酰氧基苯基 甲基 芐基锍 六氟銻酸鹽、三苯基锍對甲苯磺酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、二苯基碘鐺對甲苯磺酸鹽、二 苯基碘鐺六氟銻酸鹽等的鐺鹽類、對甲苯磺酸硝基芐基酯(或鹽)類、對甲苯磺酸安息香酯 (或鹽)類等。作為上述活性自由基產(chǎn)生劑的上述化合物中也有在產(chǎn)生活性自由基的同時還產(chǎn) 生酸的化合物，例如，三嗪系光聚合引發(fā)劑也可以作為酸產(chǎn)生劑使用。光聚合引發(fā)劑(F)的含量相對于樹脂(D)及光聚合性化合物(E)的合計量，優(yōu)選 0. 1 30質(zhì)量％、更優(yōu)選1 20質(zhì)量％。光聚合引發(fā)劑的含量在上述范圍內(nèi)的話，高靈敏 度化，曝光時間縮短，生產(chǎn)率提高。 本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物還可以含有光聚合弓丨發(fā)助劑。光聚合引發(fā)助劑通常與光聚合引發(fā)劑(F)組合使用，是促進由光聚合引發(fā)劑引發(fā) 聚合的光聚合性化合物的聚合或通過增敏提高光聚合引發(fā)劑的分解效率的化合物。光聚合引發(fā)助劑可以例舉胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻噸酮系化合物等。胺系化合物可以例舉，三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4_ 二甲基氨基安息 香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸異戊基酯、安息香酸-2-二 甲基氨基乙基酯、4-二甲基氨基安息香酸-2-乙基己基酯、N，N-二甲基對甲苯胺、4，4’_ 二(二甲基氨基)二苯甲酮(通稱米希勒酮)、4，4’ - 二(二乙基氨基)二苯甲酮、4，4’ - 二 (乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，優(yōu)選4，4’ - 二(二乙基氨基)二苯甲酮。烷氧基蒽系化合物有例如，9，10-二甲氧基蒽、2-乙基-9，10-二甲氧基蒽、9， 10- 二乙氧基蒽、2-乙基-9，10- 二乙氧基蒽、9，10- 二丁氧基蒽、2-乙基-9，10- 二丁氧基 恩、o噻噸酮系化合物有例如，2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、 2,4- 二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。光聚合弓丨發(fā)助劑可以單獨使用也可以組合2種以上使用。光聚合引發(fā)助劑有例如，商品名“EAB-F”(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制)等市售品等。光聚合引發(fā)助劑優(yōu)選相對于每1摩爾光聚合引發(fā)劑使用，更優(yōu)選0. 01 10摩爾， 尤其優(yōu)選0.01 5摩爾。(第8工序)作為使第5工序中含有磺酰胺化合物的染料溶液(A)通過第1過濾器的工序的替 換，使所述染料溶液(A)首先通過第3過濾器。第3過濾器使用與上述第2過濾器同樣材料等形成的過濾器，可以同樣地使其通 過。第3過濾器的孔徑優(yōu)選0. 1 2. 5 ii m、更優(yōu)選0. 1 1. 0 ii m、更優(yōu)選0. 1 0. 5 y m。(第9工序)使通過第3過濾器的染料溶液(A)與選自顏料或顏料分散液(B)、溶劑(C)、樹脂 (D)、光聚合性化合物(E)及光聚合引發(fā)劑(F)的至少1種混合。這些各個成分可以例舉與上述同樣的物質(zhì)，可以同樣地混合。(第10 工序)使通過第3過濾器的染料溶液(A)與各成分的混合物通過第4過濾器。第4過濾器可以使用與上述第1過濾器同樣的過濾器(即，孔徑0. 5 5. 0 y m的 過濾器等)、同樣地使其通過。此外，第3過濾器的孔徑與第4過濾器的孔徑之比適宜的是0.02 1 5 1、優(yōu) 選 0.04 1 2 1、更優(yōu)選 0.07 1 1 1。作為使上述混合物通過第4過濾器的過濾方法可以例舉與通過第1過濾器同樣的 方法。其中，從抑制水分等混入通過過濾器后的染料溶液(A)的觀點，優(yōu)選在惰性氛圍氣 下、通過加壓過濾使其通過過濾器。加壓過濾時的壓力優(yōu)選0. 01 1. OMPa。實施例以下，通過實施例詳述本發(fā)明。例中的「％」和「份」只要沒有特別說明，就是指重 量％和質(zhì)量份。實施例1 染料A1的合成(第1工序)在具有冷卻管及攪拌裝置的容器中混合三氯甲烷410份及二甲基甲酰胺28份。在 10°C用20分鐘時間在混合溶液中滴入亞硫酰氯37份。結(jié)束滴加后，在保溫狀態(tài)下使其反 應(yīng)30分鐘。用15分鐘在反應(yīng)混合物添加Acid Red 289 (中外化成(株)制)57份，35°C 下使其反應(yīng)3小時。再在反應(yīng)混合物添加亞硫酰氯4份，35°C下使其反應(yīng)1.5小時。冷卻反應(yīng)混合物，10°C下先滴入2-乙基己胺34份、接著滴入三乙胺89份。滴完后，室溫下使其 反應(yīng)15小時。濃縮反應(yīng)混合物，加入甲醇200份，然后，再次濃縮使液體量變?yōu)榇蠹s一半。 進而，添加甲醇290份及醋酸20份使其反應(yīng)30分鐘。將反應(yīng)物注入離子交換水306份中 使其結(jié)晶化，過濾后取出。(第2工序)依次用50%甲醇水溶液300份、70°C的去離子水1000份、20°C的去離子水300份 清洗取出的反應(yīng)物。(第3工序)將得到的清洗物在60°C下減壓干燥1天，得到染料Al，51份，為紅紫色的固體。實施例2 染料A2的合成(第1工序)在具有冷卻管及攪拌裝置的容器中混合三氯甲烷410份及二甲基甲酰胺28份。在 10°C用20分鐘時間在混合溶液中滴入亞硫酰氯37份。結(jié)束滴加后，在保溫狀態(tài)下使其反 應(yīng)30分鐘。用15分鐘在反應(yīng)混合物添加Acid Red 289 (中外化成(株)制)57份，35°C 下使其反應(yīng)3小時。再在反應(yīng)混合物添加亞硫酰氯4份，35°C下使其反應(yīng)1小時。冷卻反 應(yīng)混合物，10°C下先滴入2-乙基己胺34份、接著滴入三乙胺89份。滴完后，室溫下使其反 應(yīng)15小時。濃縮反應(yīng)混合物，加入甲醇200份，然后，再次濃縮使液體量變?yōu)榇蠹s一半。進 而，添加甲醇260份及醋酸25份使其反應(yīng)30分鐘。將反應(yīng)物注入離子交換水396份中使 其結(jié)晶化，過濾后取出。(第2工序)依次用50%甲醇水溶液300份、70°C的去離子水1000份、20°C的去離子水300份 清洗取出的反應(yīng)物。(第3工序)將得到的清洗物在60°C下減壓干燥1天，得到染料A2，65份，為紅紫色的固體。實施例3 染料A3的合成(第1工序)在具有冷卻管及攪拌裝置的容器中混合乙腈220份及二甲基甲酰胺28份。在10°C 用20分鐘時間在混合溶液中滴入亞硫酰氯35份。結(jié)束滴加后，在保溫狀態(tài)下使其反應(yīng)30 分鐘。用15分鐘在反應(yīng)混合物添加Acid Red 289 (中外化成(株)制)57份，35°C下使其 反應(yīng)3小時。冷卻反應(yīng)混合物，10°C下先滴入2-乙基己胺34份、接著滴入三乙胺69份。滴 完后，室溫下使其反應(yīng)15小時。濃縮反應(yīng)混合物，加入甲醇200份，然后，再次濃縮使液體 量變?yōu)榇蠹s一半。進而，添加甲醇290份及醋酸16份使其反應(yīng)30分鐘。將反應(yīng)物注入離 子交換水306份中使其結(jié)晶化，過濾后取出。(第2工序)依次用50%甲醇水溶液300份、5%鹽酸水溶液800份、去離子水300份清洗取出 的反應(yīng)物。(第3工序)將得到的清洗物在60°C下減壓干燥1天，得到染料A3，44份，為紅紫色的固體。實施例4 染料A4的合成
(第1工序)在具有冷卻管及攪拌裝置的容器中混合三氯甲烷410份及二甲基甲酰胺28份。在 10°C用20分鐘時間在混合溶液中滴入亞硫酰氯37份。結(jié)束滴加后，在保溫狀態(tài)下使其反 應(yīng)30分鐘。用15分鐘在反應(yīng)混合物添加Acid Red 289 (中外化成(株)制)57份，35°C 下使其反應(yīng)3小時。再在反應(yīng)混合物添加亞硫酰氯4份，35°C下使其反應(yīng)1小時。冷卻反 應(yīng)混合物，10°C下先滴入2-乙基己胺34份、接著滴入三乙胺89份。滴完后，室溫下使其反 應(yīng)15小時。濃縮反應(yīng)混合物，加入甲醇200份，然后，再次濃縮使液體量變?yōu)榇蠹s一半。進 而，添加甲醇260份及醋酸25份使其反應(yīng)30分鐘。將反應(yīng)物注入離子交換水415份中使 其結(jié)晶化，過濾后取出。(第2工序)依次用50%甲醇水溶液300份、5%鹽酸水溶液800份、去離子水300份清洗取出 的反應(yīng)物。(第3工序)將得到的清洗物在60°C下減壓干燥1天，得到染料A4，42份，為紅紫色的固體。
實施例5 染料A5的合成(第1工序)在具有冷卻管及攪拌裝置的容器中混合乙腈220份及N，N_ 二甲基甲酰胺28份。 在10°C用20分鐘時間在混合溶液中滴入亞硫酰氯35份。結(jié)束滴加后，在保溫狀態(tài)下使其 反應(yīng)30分鐘。用15分鐘在反應(yīng)混合物添加Acid Red 289 (中外化成(株)制)57份，35°C 下使其反應(yīng)3小時。冷卻反應(yīng)混合物，10°C下先滴入2-乙基己胺34份、接著滴入三乙胺89 份。滴完后，室溫下使其反應(yīng)15小時。濃縮反應(yīng)混合物，加入甲醇200份，然后，再次濃縮 使液體量變?yōu)榇蠹s一半。進而，添加甲醇306份及醋酸80份使其反應(yīng)30分鐘。將反應(yīng)物 注入離子交換水400份中使其結(jié)晶化，過濾后取出。(第2 序)依次用50%甲醇水溶液300份、5%醋酸水溶液800份、去離子水500份清洗取出 的反應(yīng)物。(第3工序)將得到的清洗物在60°C下減壓干燥1天，得到染料A5，44份，為紅紫色的固體。用LC-MS進行染料A1 A5的化學(xué)鑒定，由結(jié)果可知，染料A1 A5均為含有下述 化合物⑴ (5)的組合物。LC裝置；Agilent1100色譜柱；Wakosil-II3C18HG 3u*3. 0mm* 150mm流動相A ；水 / 乙腈=9/1 (10mM NH40H)流動相B ；水 / 乙腈=1/9 (10mM NH40H)流動相B% ；10% -(35min)-100% (30min)流速；0. 5mL/minUV 檢測；254nmMASS化合物⑶實測值([M+H]+) ；766. 3、 計算值(Exact Mass) ；765. 3化合物(4)實測值([M+H]+)；957. 4、計算值(ExactMass) ；956. 4 化合物(5)實測值(M+) ；877. 5、
35
裝置；HP LC/MSD 離子化；ESI+ 掃描范圍；100-1500 碎裂電壓；120V 干燥氣；350°C
化合物⑴實測值([M+HD ；655. 2, 計算值(Exact Mass) ；654. 2
SO,H
化合物(2)實測值([M+H]+) ；682. 2、 計算值(Exact Mass) ；681. 2
S-N 02
計算值(ExactMass) ；877. 4 合成例1 樹脂b1的合成在具有回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的1L燒瓶內(nèi)以0. 021/分通入氮氣使其成 為氮氣氛圍，加入乳酸乙酯220份，邊攪拌邊加熱到70°C。接著，溶解于甲基丙烯酸84份、 3，4_環(huán)氧三環(huán)[5. 2. 1.02 6]癸基丙烯酸酯(式⑴所示的化合物及式(II)所示的化合物 以摩爾比50 50混合。)336份及乳酸乙酯140份配制溶液，用滴液漏斗花4小時將該溶 解液滴入保溫在70°C的燒瓶內(nèi)。另一方面，將聚合引發(fā)劑2，2’ -偶氮二(2，4_ 二甲基戊腈)30份溶解在乳酸乙酯 95份中獲得的溶液，用別的滴液漏斗花4小時滴入燒瓶內(nèi)。聚合引發(fā)劑的溶液滴下結(jié)束后， 70°C保持4小時，然后冷卻至室溫，得到重均分子量Mw為8. OX 103、分子量分布為2. 5、固 體成分48%、酸值50mg-K0H/g的樹脂溶液B1。
關(guān)于上述樹脂的聚苯乙烯換算重均分子量的測定，使用GPC法，根據(jù)下述條件進行。
裝置；ttLC一8120GPC(束y一(株)制)
色譜柱；／SK—GELG2000HXL
色譜柱溫度；40℃
溶劑；／HF
流速；1．0mL／min
被檢液固體成分濃度；0．00l一0．0l質(zhì)量％
注入量；50 u L
檢測器；R工
校正用標準物質(zhì)；／SK S／ANDARD POLYS／YRENE
F一40、F一4、F—l、A一2500、A一500
(第4工序)[著色組合物的配制](B)著色劑；C. I.顏料藍15:6(B)丙烯酸系顏料分散劑(C)丙二醇單甲基醚乙酸酯混合上述物質(zhì)，使用珠式球磨機充分分散顏料，然后，(A)著色劑；染料A1(D)樹脂；樹脂溶液B1(E)光聚合性化合物；六丙烯酸二季戊四醇酯(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制)
3份 65份
20份 5份 137份
31份 (F)光聚合引發(fā)劑；N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基磺氨酰基苯基)-1_辛酮-2-酰亞混合上述物質(zhì)，在氮氣壓(0. 3MPa)下，通過第1過濾器( 4. 5 y m、求一義社制、型 號；HDCII J045047100、材質(zhì)；聚丙烯)，得到染料溶液。(第6工序)接著，在氮氣壓(0. 3MPa)下，將得到的染料溶液通過第2過濾器(小0. 1 y m、7 4 夕口 V7社制、型號；PTVW04700、材質(zhì)；聚乙烯)。(第7工序)(B)著色劑；C. I.顏料藍15:620份(B)丙烯酸系顏料分散劑5份(C)丙二醇單甲基醚乙酸酯137份混合上述物質(zhì)，使用珠式球磨機充分分散顏料得到顏料分散液。然后，混合下述物 質(zhì)，得到著色組合物。(A)上述得到的染料溶液232份(B)上述得到的顏料分散液162份(D)樹脂；樹脂溶液B165份(E)光聚合性化合物；六丙烯酸二季戊四醇酯(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制)31 份(F)光聚合引發(fā)劑；N-苯甲酰氧基-1-(4_苯基磺氨?；交?-l-辛酮-2-酰亞 胺(4卟辦矢二 7 0XE-01 ；手八 ” \ “ >社制)9份實施例6B(第8工序)
胺(4卟辦矢二 7 0XE-01 ；手八 ” \ ” >社制)(C)溶劑；4-羥基-4-甲基-2-戊酮混合上述物質(zhì)，得到著色組合物。實施例6A(第5工序)[著色組合物的配制](A)著色劑；染料A1(C)溶劑；4-羥基-4-甲基-2-戊酮[著色組合物的配制]
(A)著色劑；染料A13份
(C)溶劑；4-羥基-4-甲基-2-戊酮229份
混合上述物質(zhì)，在氮氣壓(0. 3MPa)下，通過第3過濾器($0. 1 y m、7 4夕口1J 7 型號；PTVW04700、材質(zhì)；聚乙烯)得到染料溶液。 (第9工序)
(B)著色劑；C.I.顏料藍15:620份
(B)丙烯酸系顏料分散劑5份
(C)丙二醇單甲基醚乙酸酯137份
混合上述物質(zhì)，使用珠式球磨機充分分散顏料得到顏料分散液。然后，混合下述物
(A)上述得到的染料溶液232份
(B)上述得到的顏料分散液162份
(D)樹脂；樹脂溶液B165份
(E)光聚合性化合物；六丙烯酸二季戊四醇酯
(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制)31份
(F)光聚合弓|發(fā)劑；N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基磺氨酰基苯基)-1-辛酮-2-酰亞 f瓜方今工了 0XE-01 ；子八 ” \ ” >社制)9份
(第10工序)
接著，在氮氣壓(0. 3MPa)下，使得到的著色組合物通過第4過濾器( 4. 5 y m、#
>社制、型號；HDCII J045047100、材質(zhì)；聚丙烯)，得到著色組合物。
(A)著色劑；染料A13份
(C)溶劑；4-羥基-4-甲基-2-戊酮229份
混合上述物質(zhì)，再加入1份硅膠，氮氣壓(0. 3MPa)下，通過第1過濾器(cj^.Sym、
求一義社制、型號HDCII J045047100、材質(zhì)；聚丙烯)，得到染料溶液。 (D)樹脂；樹脂溶液B165份(E)光聚合性化合物；六丙烯酸二季戊四醇酯(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制)31 份(F)光聚合引發(fā)劑；N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基磺氨?；交?-1_辛酮-2-酰亞 胺(4卟辦矢二 7 0XE-01 ；手八 ” \ >社制)9份〔圖案的形成)在2英寸的玻璃基板(^ 一夕'^ 2000 ； 二一二 >義社制)上，用旋涂法涂布著色 組合物，然后，100°c下予烘3分鐘。冷卻后，使涂布了所述著色組合物的基板與具有圖案的 石英玻璃制光掩膜的間隔為100 ym，用曝光機(TME-150RSK;卜二 > (株)制)，在大氣 氛圍下，以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準)光照射。光照射后，23°C下將上述涂膜浸漬 在含有非離子系表面活性劑0. 12%與氫氧化鉀0. 04%的水系顯影液中，浸漬80秒，顯影， 水洗，然后，在爐中，220°C下進行20分鐘的后烘。放冷后，用膜厚測定裝置(DEKTAK3 ；日本真空技術(shù)(株)制))測定得到的硬化圖 案的膜厚，為2.2 iim。實施例7 10除了將染料A1變更為表1所示的染料外，與實施例6同樣操作，得到著色組合物 及涂膜。實施例7A 10A、7B 10B、7C 10C除了將染料A1變更為表1所示的染料外，分別與實施例6A、實施例6B及實施例 6C同樣操作，得到著色組合物及涂膜。〔異物評價〕使用表面形狀測定顯微鏡(VF-7510 — - > ^制)在倍率250倍下觀察得到的 圖案，視野內(nèi)的黑點狀或白點狀的異物個數(shù)在20個以下的記為〇。結(jié)果示于表1。表1
此外，實施例7A 實施例10C中，也都得到與實施例6 10同樣的結(jié)果。產(chǎn)業(yè)實用性通過本發(fā)明的磺酰胺化合物的制造方法，可以降低異物的發(fā)生，能夠在使用含有 多種成分、例如染料、顏料等溶解性或非溶解性成分的著色組合物的各種薄膜和膜等的制 造方法中，獲得廣泛使用。通過本發(fā)明，可以制造這樣一種磺酰胺化合物，即使用含有該磺酰胺化合物的組 合物形成涂膜時，可以降低異物發(fā)生。此外，通過使用用這樣的方法得到的磺酰胺化合物，能夠制造能形成更高精度的著色圖案的著色組合物。
權(quán)利要求
一種磺酰胺化合物的制造方法，包括第1工序，將具有選自-SO3-及-SO3H中至少一種的化合物磺酰胺化；第2工序，至少用選自酸性水溶液及60℃以上95℃以下的水的至少1種清洗第1工序中得到的反應(yīng)物；第3工序，使第2工序中得到的清洗物干燥、得到磺酰胺化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的磺酰胺化合物的制造方法，酸性水溶液是PH5以下的酸性水 溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的磺酰胺化合物的制造方法，酸性水溶液選自鹽酸水溶液及醋 酸水溶液中的至少1種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1記載的磺酰胺化合物的制造方法，具有選自-SO3-及-SO3H中至少1 種基團的化合物是含有咕噸骨架的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1記載的磺酰胺化合物的制造方法，具有選自-S03—及-SO3H中至少1 種基團的化合物是式(1)所示的化合物， 式(1)中，R1 R15 各自獨立地表示氫原子、-R16、-0H、-0R16、-C02H、-C02R16、_S03-、-S03Na 、-SO3K 或-SO3H, R1 R15 中的一個表示-SCV，R16表示碳原子數(shù)1 10的1價飽和烴基、該飽和烴基中所含的氫原子可以 被鹵原子、羥基或碳原子數(shù)1 10的烷氧基取代，該飽和烴基所含的-CH2-可以換 成-0-、-CO-或-N17-，R17表示氫原子或碳原子數(shù)1 10的1價飽和烴基。
6.一種著色組合物的制造方法，包括第1工序，將具有選自-SO3-及-SO3H中至少1種基團的化合物磺酰胺化； 第2工序，至少用選自酸性水溶液及60°C以上95°C以下的水的至少1種清洗第1工序 中得到的反應(yīng)物；第3工序，使第2工序中得到的清洗物干燥、得到磺酰胺化合物； 第4工序，將第3工序中得到的磺酰胺化合物與選自顏料或顏料分散液(B)、溶劑(C)、 樹脂(D)、光聚合性化合物(E)及光聚合引發(fā)劑(F)中的至少1種混合。
全文摘要
一種磺酰胺化合物的制造方法，包括第1工序，將具有選自-SO3-及-SO3H中至少一種的化合物磺酰胺化；第2工序，至少用選自酸性水溶液及60℃以上95℃以下的水的至少1種清洗第1工序中得到的反應(yīng)物；第3工序，使第2工序中得到的清洗物干燥、得到磺酰胺化合物。
文檔編號C07D311/82GK101851224SQ20101015826
公開日2010年10月6日 申請日期2010年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月30日
發(fā)明者辰巳泰基 申請人:住友化學(xué)株式會社