專利名稱：(甲基)丙烯腈的回收方法
技術領域：
本發(fā)明涉及(甲基)丙烯腈的回收方法，特別涉及，在蒸餾塔中、從由(甲基)丙烯 腈的制造工序而得到的反應生成物中蒸餾分離作為副產(chǎn)物的乙腈和氰化氫，且在回收(甲 基)丙烯腈時能抑制蒸餾塔的壓差的上升，長期地進行穩(wěn)定且有效的蒸餾精制的方法。另外，本說明書中(甲基)丙烯腈是指 丙烯腈或甲基丙烯腈。本申請基于2009年4月7日在日本申請的特愿2009-093073主張優(yōu)先權，在這里 引用其內容。
背景技術：
一般在丙烯腈或甲基丙烯腈的制造工序中使用氨氧化反應。在由該氨氧化來制造(甲基)丙烯腈的工序中，首先，將丙烯或異丁烯等烴、氨和 空氣等含氧氣體導入反應器中，在催化劑的存在下，進行氨氧化反應。另外，在制造丙烯腈 時，作為原料烴使用丙烯，在制造甲基丙烯腈時，作為原料烴使用異丁烯。在該氨氧化反應 中，由于與目的物的(甲基)丙烯腈一起，副生出乙腈和氰化氧，因此在由反應器得到的氨 氧化反應氣體中，不僅含有(甲基)丙烯腈，而且還含有乙腈和氰化氫，另外還含有未反應 氨和其它輕量氣體。因此，首先，將得到的氨氧化反應氣體輸送給氨吸收塔，添加硫酸，將氨轉化為硫 酸銨而除去。然后，將用氨吸收塔除去了氨的分離氣體輸送給(甲基)丙烯腈吸收塔，用由 塔頂供給的吸收水，吸收(甲基)丙烯腈和氰化氫等，將得到的罐出液輸送給(甲基)丙烯 腈回收塔。通過該(甲基)丙烯腈回收塔分離乙腈，回收(甲基)丙烯腈，進一步，由精制 塔精制由(甲基)丙烯腈回收塔得到的(甲基)丙烯腈，得到作為產(chǎn)品的(甲基)丙烯腈。以往，以提高該(甲基)丙烯腈制造工序中的(甲基)丙烯腈回收塔中的(甲基) 丙烯腈回收效率為目的提案有種種的方案，例如，專利文獻1中提案有如下的方法蒸餾分 離在回收塔中富集有丙烯腈的塔頂流、由夾雜物少的水組成的旁流和含有有機雜質的塔底 流。另外，專利文獻2中提案有如下方法，即分別從蒸餾塔的塔頂蒸餾分離含有(甲 基)丙烯腈、氰化氫和水的餾份，從中段蒸餾分離乙腈，從塔底蒸餾分離水的方法。專利文獻1 日本特表2002-518353號公報專利文獻2 日本特開昭55-104243號公報

發(fā)明內容
以往的(甲基)丙烯腈回收塔，隨著時間塔內壓差上升，持續(xù)長期穩(wěn)定的運轉是困 難的。該壓差的上升是由塔內堵塞物質蓄積而引起的。因此，由壓差的上升而對運轉產(chǎn) 生障礙時，或被預測到該情況時，就要停止運轉，需要進行除去塔內堵塞物質的操作，不僅 需要用于該操作的人力和成本，而且還帶來因停止運轉所引起的生成效率降低的問題。
本發(fā)明解決了上述以往的問題，其課題在于提供一種抑制用于(甲基)丙烯腈回 收的蒸餾塔的壓差的上升且可以長期進行穩(wěn)定且有效地運轉的(甲基)丙烯腈的回收方 法。本發(fā)明人對應上述要解決的課題進行深入討論的結果為以往的(甲基)丙烯腈 回收塔的塔內壓差上升的原因是，在蒸餾塔的中段滯留有引起聚合的某種烯烴性不飽和化 合物，其被濃縮，隨著時間的推移在塔內進行聚合，該聚合物成為塔內堵塞物質，從而使塔 內壓差上升，因此，通過抽出該不飽和化合物，可以防止塔內壓差的上升，進一步發(fā)現(xiàn)可以 在比回收塔的乙腈抽出位置高的位置，抽出該不飽和化合物 。以往，在(甲基)丙烯腈回收塔的中段，進行乙腈的抽出，但是，對于塔內存在引起 聚合的某種不飽和化合物，進一步從比乙腈的抽出位置高的位置抽出這些不飽和化合物， 艮口，關于這些不飽和化合物是怎樣的化合物，其成為使壓差上升的阻塞物質的原因，以及在 比乙腈抽出位置高的位置濃縮這些不飽和化合物全然沒有認識，這些都是由本發(fā)明者們首 次解開的要點。本發(fā)明是基于以下的見解而完成的發(fā)明，以下為要點。(1) 一種(甲基)丙烯腈的回收方法，是從含有(甲基)丙烯腈和乙腈以及這些以 外的不飽和化合物的混合物中回收(甲基)丙烯腈的方法，其特征在于，將所述混合物導入 到蒸餾塔中，在所述蒸餾塔的塔頂餾出液中含有(甲基)丙烯腈的條件下進行蒸餾，從所述 蒸餾塔塔底和/或側流抽出乙腈，進一步，從比所述乙腈的抽出位置高的位置抽出含有不 飽和化合物的液體。(2)如⑴所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其中，相對于導入所述蒸餾塔的所 述混合物的量，以0. 04重量％以上的比例抽出含有所述不飽和化合物的液體。(3)如(1)或(2)所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其中，所述不飽和化合物為
二烯類。(4)如(3)所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其中，所述不飽和化合物為丁二烯 類，含有所述不飽和化合物的液體中的所述不飽和化合物濃度為0.01重量％以上。由本發(fā)明，通過從蒸餾塔中有效地抽出成為塔內堵塞物質原因的不飽和化合物， 來防止該不飽和化合物在塔內被濃縮，確實地防止由該不飽和化合物的聚合而生成堵塞物 質以及由此產(chǎn)生的塔內壓差的上升，長期、持續(xù)地進行穩(wěn)定且有效的運轉成為可能。


圖1是顯示本發(fā)明的(甲基)丙烯腈回收方法實施方式的丙烯腈制造工序的系統(tǒng) 圖。圖2是顯示本發(fā)明的(甲基)丙烯腈回收方法其它實施方式的丙烯腈回收塔的示 意圖。圖3是顯示本發(fā)明的(甲基)丙烯腈回收方法其它實施方式的丙烯腈回收塔的示 意圖。圖4是顯示有實施例1 3和比較例1中塔內壓差隨時間變化的圖表。圖5是顯示有由丙烯腈回收塔(蒸餾塔)抽出的液體中丁二烯類濃度和抽出板的 關系。

11丙烯腈反應器12氨吸收塔13丙烯腈吸收塔14丙烯腈回收塔15脫氫氰酸塔16脫水塔17精餾塔18乙腈分離塔21丙烯腈回收塔22冷凝器23分離器24冷卻器25再沸器31第1回收塔
32第2回收塔33冷凝器34冷卻器35，36 再沸器
具體實施例方式以下，詳細地說明本發(fā)明的實施方式，以下記載的構成要件的說明只是本發(fā)明實 施方式的一個例子(代表例)，本發(fā)明在不超出其要點的范圍內，不特定于這些內容中。本發(fā)明的(甲基)丙烯腈的回收方法，是從含有(甲基)丙烯腈和乙腈以及這些 以外的(即，(甲基)丙烯腈和乙腈以外的)不飽和化合物的混合物中回收(甲基)丙烯 腈的方法，其特征在于，將所述混合物導入到蒸餾塔中，在所述蒸餾塔的塔頂餾出液中含有 (甲基)丙烯腈的條件下進行蒸餾，從所述蒸餾塔塔底和/或側流抽出乙腈，進一步，從比所 述乙腈的抽出位置高的位置抽出含有不飽和化合物的液體。S卩，本發(fā)明中，將由反應工序輸送來的含有(甲基)丙烯腈、乙腈以及這些以外的 不飽和化合物的反應生成物導入作為(甲基)丙烯腈回收塔的蒸餾塔中，在該蒸餾塔中進 行蒸餾，從塔頂取出含有(甲基)丙烯腈餾分的同時，從塔底和/或側流抽出乙腈，在比該 乙腈的抽出位置高的位置(以下，該位置有稱為“不飽和化合物抽出部”的情況)抽出含有 所述不飽和化合物的液體。在該不飽和化合物抽出部抽出的不飽和化合物是指主要為丁二烯類(丁二烯衍 生物，例如氰基丁二烯)等二烯類，而來自不飽和化合物抽出部的抽出液的不飽和化合物 以外的成分大多數(shù)為水。該抽出液供給到排出到系統(tǒng)外的廢水處理中。在本發(fā)明中，優(yōu)選調整不飽和化合物抽出部的位置、蒸餾條件使來自不飽和化合 物抽出部的成為抽出液的塔內堵塞物質原因的不飽和化合物濃度為0.01重量％以上，特 別優(yōu)選為0.05重量％以上，尤其優(yōu)選為0. 10重量％以上。另外，特別是所述不飽和化合物在比乙腈抽出位置高的位置濃縮，因此通過從該位置進行抽出，對防止塔內壓差上升是有效的。雖然抽出液中的不飽和化合物濃度越高越好，但是通常該不飽和化合物濃度即使在 濃縮位置也為0. 20重量％以下。另外，關于成為塔內堵塞物質原因的不飽和化合物的抽出量，來自不飽和化合物 抽出部的含有所述不飽和化合物的液體的抽出量，相對于導入蒸餾塔中的所述混合物的 量，優(yōu)選為0.04重量％以上。該抽出液量越多，雖然可以防止由所述不飽和化合物的塔內 濃縮所引起的聚合物的生成，但是如果過于多，廢水成本變得過大，對經(jīng)濟是不利的。因此， 相對于導入蒸餾塔中的所述混合物的量，來自不飽和化合物抽出部的抽出液量優(yōu)選為0. 04 重量％以上，特別優(yōu)選為0. 10重量％以上，0. 40重量％以下。不飽和化合物的抽出部是比乙腈抽出位置高的位置，只要是比塔頂?shù)偷奈恢玫恼?餾塔側部就可以，沒有特別的限制，優(yōu)選從在塔內成為堵塞物質原因的不飽和化合物的濃 度高的位置抽出。另外，通常在用于(甲基)丙烯腈回收的蒸餾塔中，在蒸餾塔側部，由于 被蒸餾液(即，含有(甲基)丙烯腈、乙腈和這些以外的不飽和化合物的混合物，一般為來 自(甲基)丙烯腈吸收塔的含有(甲基)丙烯腈和氰化氫等罐出液)導入蒸餾塔側部，因 此，不飽和化合物抽出部優(yōu)選為比該導入位置低的位置。不飽和化合物抽出可以如下進行，即根據(jù)蒸餾塔的蒸餾條件，抽出蒸餾塔的側流 來分析不飽和化合物含量，以從該不飽和化合物含量最多的位置抽出含有不飽和化合物液 體的方式來進行，但不飽和化合物的抽出部優(yōu)選例如是從如下所述的設定了被蒸餾液的導 入位置和生成物的抽出位置的蒸餾塔的塔底起全塔高的1/4 2/3的位置，比下述乙腈抽 出位置高出全塔高的1/50 1/2左右的位置，比下述被蒸餾液的導入位置低于全塔高的 1/50 2/3左右的位置。 含有(甲基)丙烯腈和水的塔頂液的抽出塔頂·主要由水組成的塔底液的抽出塔底·被蒸餾液的導入從塔底起塔高的1/2 1/1的位置(只是，除去塔頂)·乙腈的抽出從塔底起塔高的1/50 1/2的位置本發(fā)明的(甲基)丙烯腈的回收方法像這樣在通常的(甲基)丙烯腈制造工序中 作為(甲基)丙烯腈回收塔的蒸餾塔中，在比乙腈的抽出位置高的位置，進行含有成為塔內 堵塞物質原因的不飽和化合物的液體的抽出之外，可以采用通常的(甲基)丙烯腈回收塔 的蒸餾方法或蒸餾條件。以下，本發(fā)明的(甲基)丙烯腈的回收方法參照例示于適用丙烯腈制造工序情況 的圖1 3來說明本發(fā)明的實施方式，但是本發(fā)明的(甲基)丙烯腈的回收方法并不限定 于圖1 3的方式中，另外，本發(fā)明方法并不限定于丙烯腈中，對于甲基丙烯腈也同樣地適用。實施方式1 (圖1)圖1是顯示丙烯腈制造工序的系統(tǒng)圖，圖1中，將丙烯等烴A、氨B和空氣等含氧氣 體C輸送給丙烯腈反應器11，在該反應器內催化劑的存在下，進行氨氧化反應。接下來，為了除去未反應的氨，將來自丙烯腈反應器11的反應氣體輸送給氨吸收 塔12，添加硫酸E，氨作為硫酸銨F被除去。然后，將在氨吸收塔12中除去了氨的分離氣體G輸送給丙烯腈吸收塔13，用由塔頂供給的吸收水H吸收丙烯腈、氰化氫等，將含有這些的罐出液I輸送給丙烯腈回收塔14。在該丙烯腈回收塔(本發(fā)明的蒸餾塔)14中由塔的中段抽出含有氰化氫和丙烯 腈的混合氣體J后，導入丙烯腈分離塔18中，在丙烯腈分離塔18中分離水R。被分離的水 R輸送到回收塔14中，水被分離后減少了水含量的殘存部分由圖未示的熱交換器進行冷卻 濃縮后，進行燒掉處理。另外，丙烯腈回收塔14的塔頂液K是含有作為目的物的丙烯腈和氰化氫的液體， 輸送給脫氫氰酸塔15，分離氰化氫L后，將含有丙烯腈的罐出液M輸送給脫水塔16，進行脫 水處理，而來自脫水塔16的脫水罐出液N進一步輸送給精餾塔17進行精制，得到產(chǎn)品丙烯腈0。
本發(fā)明中，在丙烯腈回收塔14中，在比含有丙烯腈的混合氣體J的抽出位置高的 位置，抽出含有較多聚合性高的不飽和化合物的液體P。該抽出液體P優(yōu)選以所述的不飽和化合物濃度和抽出液量由丙烯腈回收塔14抽 出，供給廢水處理。實施方式2 (圖2)圖2是顯示板式丙烯腈回收塔(本發(fā)明涉及的蒸餾塔)21的示意圖，將含有由丙 烯腈吸收塔(例如，圖1中丙烯腈吸收塔13)得到的丙烯腈、氰化氫和乙腈的罐出液I導入。在該丙烯腈回收塔21中得到含有來自塔頂?shù)乃捅╇娴乃斄鱍1,該塔頂流Q1 經(jīng)冷凝器22輸送給分離器23，分離成作為目的物的丙烯腈流Q2和水流Q3。另外，在從回收塔21的塔底起1/3左右高的位置，抽出氰化氫和乙腈的混合氣體 Jo從比該混合氣體J的抽出位置更低的位置抽出旁流R1，將該旁流R1循環(huán)到丙烯腈吸收 塔中。從比該旁流R1的抽出位置更低的位置抽出旁流R2,該旁流R2在冷卻器24中冷卻后， 循環(huán)到回收塔21的塔頂部。另外，從塔底抽出的塔底流R3進行廢棄處理。25為再沸器。本發(fā)明中，在這樣的丙烯腈回收塔21中，在比含有乙腈和氰化氫的混合氣體J的 抽出位置高的位置，抽出作為旁流(側流)的含有成為塔內堵塞物質原因的不飽和化合物 的液體P。該抽出液體P優(yōu)選以所述的不飽和化合物濃度和抽出液量從丙烯腈回收塔21抽 出，供給廢水處理。例如，在如后述實施例1所述的全部95格的板式丙烯腈回收塔21中，將由丙烯腈 吸收塔輸送來的含有大約8重量％的丙烯腈和大約0. 8重量％的氰化氫的罐出液I進行蒸 餾分離時，通過在從塔底起第30格的板位置抽出含有氰化氫和乙腈的混合氣體J，從塔底 起第10格的板位置抽出旁流R1，從塔底起第1格的板位置抽出旁流R2，進一步在比混合氣 體J的抽出位置高的位置、從塔底起第45格的板位置，抽出含有成為塔內堵塞物質原因的 不飽和化合物的抽出液體P，可以有效防止所述不飽和化合物的塔內濃縮和由聚合所引起 的塔內壓差的上升。實施方式3 (圖3)圖3是顯示在第1回收塔31和第2回收塔32的2塔蒸餾塔中，進行丙烯腈回收 的丙烯腈回收塔(本發(fā)明涉及的蒸餾塔)的示意圖，將含有由丙烯腈吸收塔(例如，圖1中 丙烯腈吸收塔13)得到的丙烯腈、氰化氫和乙腈的罐出液I導入第1回收塔31中。在該第1回收塔31中得到來自塔頂?shù)暮兴捅╇娴乃斄鱍1，該塔頂流Q1與圖2的回收塔21同樣的經(jīng)圖未示的冷凝器，在分離器中分離成作為目的物的丙烯腈流和水
流。 另外，從第1回收塔31的塔底抽出含有水和各種雜質但幾乎不含丙烯腈的塔底流 S，將該塔底流S輸送給第2回收塔32。第2回收塔32的塔頂流T1經(jīng)冷凝器33，一部分T2循環(huán)到第2回收塔32中，殘存 部T3進行廢棄物處理。第2回收塔32的塔底流U也進行廢棄物處理。另外，第2回收塔 32的旁流V1J2中，上段側的旁流V1相當于圖2回收塔21的旁流R1、循環(huán)到丙烯腈吸收塔， 下段側的旁流V2相當于圖2的回收塔21的旁流R2，用冷卻器34冷卻后，循環(huán)到第1回收 塔31的塔頂。第2回收塔32的塔頂附近的高位置的旁流T4為了作為第1回收塔31加熱 用的熱源而利用，循環(huán)到第1回收塔31的塔下部。35、36為再沸器。本發(fā)明中，像這樣丙烯腈回收塔中，第1回收塔31為位于比第2回收塔32更高位 置的塔，從該第1回收塔31中抽出作為旁流(側流)的含有成為塔內堵塞物質原因的不飽 和化合物的液體P。即，例如，使用70格的第1回收塔31和30格的第2回收塔32時，由于 從該第1回收塔31的塔底起第20格的板位置相當于圖2所示的丙烯腈回收塔21的第45 格的板位置，因此，可以從該位置抽出含有所述不飽和化合物的液體P。該抽出液體P優(yōu)選以所述的不飽和化合物濃度和抽出液量由第1回收塔31抽出， 供給廢水處理。像這樣由本發(fā)明，通過從比含有丙烯腈回收蒸餾塔的丙烯腈的液體的抽出位置更 高的位置抽出含有成為塔內堵塞物質原因的不飽和化合物的液體，可以防止所述不飽和化 合物的塔內蓄積，有效地防止由所述不飽和化合物的聚合物引起的塔內壓差的上升。實施例以下，列舉實施例更具體地說明本發(fā)明。實施例1使用如圖2所示的丙烯腈回收塔21，進行丙烯腈的回收。首先，將圖未示的來自丙烯腈反應器的含有大約9重量％的丙烯腈反應氣體輸送 給氨吸收塔，除去未反應氨，在丙烯腈吸收塔中使得到的分離氣體吸收到水中。然后，在80°C、以206T/hr的比例，將由丙烯腈吸收塔得到的罐出液(塔底流)I供 給到板數(shù)為95格(理論板數(shù)44格)、塔底至64格為止的直徑為3060mm、65格至塔頂為止 的直徑為2240mm的丙烯腈回收塔21的第58格。該罐出液I的組成為丙烯腈8重量％、乙 腈0. 1重量％、氰化氫0.8重量％、水90. 9重量％、其它雜質0. 2重量％。在該丙烯腈回收塔21中，分別從以下的位置抽出液體。下述表1顯示抽出液體的 抽出位置和其溫度以及抽出液量。表 1 另外，從丙烯腈回收塔21的塔底起第45格(理論板數(shù)為從塔底起第20段的位 置)的抽出液量相對于供給到塔底起第58段的液體的量的比例為0. 049重量％，從塔底起 第45段的抽出液中的丁二烯類的濃度為0. 14重量％。在該條件下，持續(xù)運轉49天，回收 塔21的塔底壓力上升為0. 023kg/cm2，不需要進行回收塔21內的臨時清洗或液體抽出操 作，可以穩(wěn)定地運轉。圖4顯示該運轉期間丙烯腈回收塔21的塔底壓力隨時間的變化。有關上述“塔底 壓力上升”的值為從蒸餾塔的運轉時間起第49天的塔底壓力(0. 6205kg/cm2)和第1天的 塔底壓力(0. 5970kg/cm2)的差。另外，回收塔中，塔底壓力由于與蒸餾塔整體的壓差相當，因此，通過塔底壓力的 上升，可以掌握塔整體的壓差上升。實施例2除了從塔底起第45格的抽出液量為0. 3T/hr(300kg/hr)以外，與實施例1同樣地 進行運轉。另外，從塔底起第45格的抽出液量與供給到丙烯腈回收塔21的從塔底起第58 段的液體的量的比例為0. 145重量％，從塔底起第45段的抽出液中的丁二烯類的濃度為
0. 14重量％。其結果為，從運轉開始起第26天塔底的壓力上升為0. 0046kg/cm2，壓力上升比實 施例1低。另外，不需要進行回收塔21內的臨時清洗或液體抽出操作，可以穩(wěn)定地運轉。圖4顯示該運轉期間丙烯腈回收塔21的塔底壓力隨時間的變化。有關上述“塔底 壓力上升”的值為從蒸餾塔的運轉時間起第26天的塔底壓力(0. 6209kg/cm2)和第1天的 塔底壓力(0. 6463kg/cm2)的差。實施例3除了從塔底起第45格的抽出液量為0. 4T/hr(400kg/hr)以外，與實施例1同樣地 進行運轉。另外，從塔底起第45格的抽出液量與供給到丙烯腈回收塔21的從塔底起第58 段的液體的量的比例為0. 194重量％，從塔底起第45段的抽出液中的丁二烯類的濃度為
0. 14重量％。其結果為，從運轉開始起第66天塔底的壓力上升為0. 0015kg/cm2，壓力上升為比 實施例1、2更低。另外，不需要進行回收塔21內的臨時清洗或液體抽出操作，可以穩(wěn)定地 運轉。圖4顯示該運轉期間丙烯腈回收塔21的塔底壓力隨時間的變化。有關上述“塔底壓力上升”的值為從蒸餾塔的運轉時間起第66天的塔底壓力(0. 6526kg/cm2)和第1天的塔 底壓力(0. 6511kg/cm2)的差。
比較例1使用如圖3所示的丙烯腈回收塔31、32，進行丙烯腈的回收。首先，將來自圖未示的丙烯腈反應器的含有大約9重量％的丙烯腈的反應氣體輸 送給氨吸收塔，除去未反應氨，在丙烯腈吸收塔中使得到的分離氣體吸收到水中。然后，在 83°C、以65T/hr的比例，將由丙烯腈吸收塔得到的罐出液(塔底流)I供給到板數(shù)為70格、 塔底到39格為止的直徑為1830mm、40格至塔頂為止的直徑為1520mm的丙烯腈回收塔31 的第39格。該罐出液I的組成為丙烯腈8重量％、乙腈0. 1重量％、氰化氫0.8重量％、水 90. 9重量％、其它雜質0. 2重量％。
在該丙烯腈回收塔31中，從塔頂以67°C、4. 3T/hr的比例，從塔底以109°C、101T/ hr的比例，抽出液體。在該條件下，雖然持續(xù)運轉了 52天，但是，回收塔31的塔底壓力上升 上升了 0. 071kg/cm2。在這里，進行從塔底起第20段的液體抽出時，雖然一時平息了壓力上 升，但是，40天后壓力再次上升，不能持續(xù)運轉。因此，需要停止運轉，進行塔內的清洗。另 夕卜，有關上述“塔底壓力上升”的值為從蒸餾塔的運轉時間起第52天的塔底壓力(0. 726kg/ cm2)和第1天的塔底壓力(0. 655kg/cm2)的差。圖4顯示該運轉期間丙烯腈回收塔21的塔底壓力隨時間的變化。另外，本比較例中，用IR(紅外線吸收光譜)分析壓力上升后停止運轉并進行清洗 時回收的塔內堵塞物質時，確認出是不飽和化合物(主要為丁二烯類)的聚合物。這里，為了調查成為塔內堵塞物質原因的不飽和化合物的分布，從回收塔的各種 各樣的位置抽出旁流，進行該組成分析的結果為如表2和圖5所示確認出，在從塔底起第45 格附近的抽出液中，較多的含有丁二烯類，在該第45格附近抽出所述不飽和化合物，對于 防止塔內壓差上升是有效的。另外，上述實施例1 3和比較例1的結果確認出，以100 400kg/hr (相對于導 入回收塔的液量為0. 04 2. 00重量％ )，特別是400kg/hr (相對于導入回收塔的液量為 0. 194重量％ )這樣的從該第45格附近位置抽出液量，對于長期穩(wěn)定運轉是適宜的。表2 工業(yè)上的應用性根據(jù)本發(fā)明，通過從蒸餾塔中有效抽出成為塔內堵塞物質原因的不飽和化合物， 可以防止在塔內該不飽和化合物被濃縮，確實地防止由該不飽和化合物的聚合而生成堵塞 物質以及由此產(chǎn)生的塔內壓差的上升，長期、持續(xù)地利用穩(wěn)定且有效的運轉成為可能。
權利要求
一種(甲基)丙烯腈的回收方法，是從含有(甲基)丙烯腈和乙腈以及這些以外的不飽和化合物的混合物中回收(甲基)丙烯腈的方法，其特征在于，將所述混合物導入到蒸餾塔中，在所述蒸餾塔的塔頂餾出液中含有(甲基)丙烯腈的條件下進行蒸餾，從所述蒸餾塔塔底和/或側流抽出乙腈，進一步，從比所述乙腈的抽出位置高的位置抽出含有所述不飽和化合物的液體。
2.根據(jù)權利要求1所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其特征在于，相對于導入所述蒸 餾塔的所述混合物的量，以0. 04重量％以上的比例抽出含有所述不飽和化合物的液體。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其特征在于，所述不飽和化 合物為二烯類。
4.根據(jù)權利要求3所述的(甲基)丙烯腈的回收方法，其特征在于，所述不飽和化合物 為丁二烯類，含有所述不飽和化合物的液體中的所述不飽和化合物濃度為0. 01重量％以上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種(甲基)丙烯腈的回收方法，可以抑制用于(甲基)丙烯腈回收的蒸餾塔的壓差的上升，長期進行穩(wěn)定且有效地運轉。(甲基)丙烯腈的回收方法，是從含有(甲基)丙烯腈和乙腈的不飽和化合物的混合物中回收(甲基)丙烯腈的方法，其特征在于，將所述混合物到導入蒸餾塔中，在所述蒸餾塔的塔頂餾出液中含有(甲基)丙烯腈的條件下進行蒸餾，從所述蒸餾塔塔底和/或側流抽出乙腈，進一步，從比所述乙腈的抽出位置高的位置抽出含有不飽和化合物的液體。
文檔編號C07C255/08GK101857553SQ20101015839
公開日2010年10月13日 申請日期2010年3月30日 優(yōu)先權日2009年4月7日
發(fā)明者三宅高義, 齊藤茂 申請人:大野綠水株式會社