專利名稱：一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種紫外光引發(fā)劑-α-羥基芳酮類化合物的合成方法。光固化技術作為一種環(huán)境友好的綠色技術，近年來得到了蓬勃的發(fā)展。光引發(fā)劑是光固化體系的主要成份，它對固化體系靈敏度起決定性作用。但是在實際應用中，由于UV固化體系中的預聚物或樹脂的粘度較大，難以涂布， 為了滿足加工工藝的要求，一般需加入活性單體，噴涂時，還需加入少量溶劑來調節(jié)粘度。 活性稀釋單體和溶劑對環(huán)境和人體健康可能有害，許多活性單體在UV固化過程中難以完全反應，殘留物有可滲透性，可能影響固化產品的衛(wèi)生安全指標和長期性能，故UV固化技術的一個重要發(fā)展方向是以水代替活性稀釋單體，以消除其所引起的污染和刺激等問題。從80年代起，歐、美、日等發(fā)達國家相繼開展了水性UV固化體系的研究開發(fā)工作， 在絲網印刷油墨、抗蝕劑、膠粘劑、木材涂料、柔性印刷版等方面取得了迅速發(fā)展，已有一些產品面世。汽巴-嘉基公司生產的艷佳固(Irgacure) 2959就是一種比較成功的水溶性光引發(fā)劑，屬于α-羥基芳酮類化合物。它具有引發(fā)效率高，熱穩(wěn)定性好，耐黃變，無異味等優(yōu)點。該光敏引發(fā)劑尤其適用于乳液型或膠乳型光聚合體系及水溶性光聚合體系，因而可以廣泛應用于各種領域，如油漆、涂料、光敏膠、印刷油墨、粘合劑、塑料制品、皮革、造紙及電
丁廣口口寸。現有的α -羥基酮化合物的合成方法主要有以下幾種方法一 Elphimoff-Felkin和M Verrier是以丙酮和HCN生成氰醇，用二氫吡喃保護羥基，再與苯基溴化鎂反應，水解得到α-羥基-α -甲基-1-苯基丙酮。
權利要求
1. 一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法，其特征在于反應分兩步進行 第一步，取代或非取代芳烴、α -取代丙烯酰鹵和無水鹵化氫在催化劑和無水、非水溶性溶劑的環(huán)境下，在密閉體系中，在加壓條件下進行反應，生成α -鹵代-α-取代-1-取代或非取代芳烴丙酮中間產物，所述無水鹵化氫環(huán)境是指含F，Cl，Br, I氫化物的環(huán)境，所述催化劑是指含Fe、Sn、V、&、W、Pd、Al、Ti、Zn、Sb、Cr、Mn、Bi或Mo中兩種或兩種以上元素的商鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽或含氧酸的鈉或鉀鹽經共沉淀、過濾、烘干、 焙燒、粉碎而成的產物；所述無水、非水溶性溶劑是指對取代或非取代芳烴、α -取代丙烯酰商、無水商化氫，催化劑原料有一定溶解度的含F，Cl, Br, I，S，0的飽和脂肪烴、飽和脂環(huán)烴、芳香烴、雜環(huán)化合物；加壓反應的壓力為0. 01-10大氣壓；第二步，中間產物在有機溶劑、相轉移催化劑和堿性環(huán)境下，實現一相或二相水解反應，經萃取劑萃取后處理過程，得到α _羥基_ α _取代-1-取代或非取代芳烴丙酮，所述有機溶劑是指對中間產物和最終產物都有一定溶解度的水溶性或非水溶性有機物，如含F、Cl、Br、I、S或0的飽和脂肪烴、飽和脂環(huán)烴、芳香烴或雜環(huán)化合物，所述萃取劑是指對中間產物和最終產物都有一定溶解度的非水溶性有機物，如含F、 Cl、Br、I、S或0的飽和脂肪烴、飽和脂環(huán)烴、芳香烴或雜環(huán)化合物，所述堿性環(huán)境是指含Na，K，Ca, Mg的氫氧化物、碳酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽，以及甲醇鈉或鉀，叔丁醇鈉或鉀化合物，所述相轉移催化劑是指含N，P的鐺鹽類、冠醚，非環(huán)多醚或PEG類， 具體反應式為
2.根據權利要求1所述的一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法，其特征在于取代或非取代芳烴、α -取代丙烯酰鹵和無水鹵化氫在催化劑和無水、非水溶性溶劑的環(huán)境下， 在密閉體系中，升溫至回流溫度，攪拌lh，反應混合物顏色變深，靜置冷卻到室溫，倒入體積比2 1的碎冰-濃鹽酸溶液中水解，用反應溶劑萃取分層，萃取的有機相依次用飽和的碳酸鈉溶液洗滌直到中性，水洗滌，有機相干燥后常壓蒸出溶劑，再減壓蒸餾收集餾份，得 α -商代_ α _取代-1-取代或非取代芳烴丙酮中間產物。
3.根據權利要求1所述的一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法，其特征在于中間產物在有機溶劑、相轉移催化劑和堿性環(huán)境下，攪拌升溫到微沸，實現一相或二相水解反應后，常壓蒸出有機溶劑，降至室溫，加水分解，用對中間產物和最終產物都有一定溶解度的非水溶性有機物萃取，分出有機相，水洗至中性，有機相干燥后常壓蒸出溶劑，再減壓蒸餾收集餾份或重結晶得到α _羥基_ α _取代-1-取代或非取代芳烴丙酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法。反應分兩步第一步，取代或非取代芳烴、α-取代丙烯酰鹵和無水鹵化氫在催化劑和無水、無水非水溶性溶劑的環(huán)境下，密閉體系中，加壓條件下進行反應，生成α-鹵代-α-取代-1-取代或非取代芳烴丙酮中間產物。第二步，中間產物在有機溶劑、相轉移催化劑和堿性環(huán)境下，實現一相或二相水解反應，經萃取劑萃取等后處理得α-羥基-α-取代-1-取代或非取代芳烴丙酮。本發(fā)明將?；磻?、加成合并在一步進行；采用有機溶劑—水體系、相轉移催化劑、堿性環(huán)境，實現一相或二相水解反應，產品質量好，產品總收率可達60％以上，α-羥基芳酮類化合物的含量可達98％，環(huán)境污染小，成本低。
文檔編號C07C49/84GK102249832SQ20101017683
公開日2011年11月23日 申請日期2010年5月19日 優(yōu)先權日2010年5月19日
發(fā)明者徐保明, 桂博藝, 胡立新, 陳坤 申請人:湖北工業(yè)大學