專利名稱：一種縮氨基硫脲及應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種縮氨基硫脲及應用，特別涉及一種縮氨基硫脲-鋅離子配合物及應用于陰離子Cl—和H2PO4-的識別。
背景技術：
為了進一步提高陰離子識別作用的選擇性和專屬性，以金屬配合物為主體分子對 陰離子進行識別成為超分子化學研究領域中的熱點課題，此種識別方式被稱為階梯式或瀑 布式識別。在眾多的金屬配合物中，硫脲是金屬離子的配位基團之一，可與金屬離子形成穩(wěn) 定的金屬配合物。硫脲又是一類優(yōu)良的氫鍵供體，易與陰離子通過雙重氫鍵形成穩(wěn)定的氫 鍵配合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種可用于Cl—和H2PO4-的識別的縮氨基硫脲。本發(fā)明涉及的一種縮氨基硫脲的結構式為
<formula>formula see original document page 3</formula>縮氨基硫脲應用于陰離子(Cr、Br—、r、N03-、HS(V、F—、CH3COO-和H2PO4)和陽離子 (Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+)的識別，篩選出了 一個最佳金屬配合物縮氨基硫脲-Zn2+，該配合 物對Cl—、H2PO4-陰離子表現(xiàn)出高度專一的識別靈敏性，因此該配合物可考慮作為陰離子識 別 Cr、H2PO4-受體。本發(fā)明縮氨基硫脲的金屬配合物縮氨基硫脲-Zn2+對識別Cl—、H2PO4-陰離子具有 高度專一的靈敏性。


圖1為本發(fā)明實施例制得的1-(2_羥基-1-亞甲基)-4_苯基-氨基硫脲與不同 陰離子的吸收光譜圖。圖2為本發(fā)明實施例制得的1-(2_羥基-1-亞甲基)-4_苯基-氨基硫脲與不同 金屬離子的吸收光譜圖。圖3為本發(fā)明實施例制得的1- (2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+與 不同陰離子的吸收光譜圖。圖4為本發(fā)明實施例制得的1- (2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+與 不同濃度的Cl—的吸收光譜圖。圖5為本發(fā)明實施例制得的1- (2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+與不同濃度的H2PO4-的吸收光譜圖。
具體實施例方式實施例1-(2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基_氨基硫脲的合成在燒瓶中，加入20mL甲醇，0. 6mL異硫氰酸苯酯，在30°C恒溫條件下，將0. 24mL水合胼滴入上述溶液中，片刻溶液由無色變成乳白色，升溫至50°C，回流3h，然后緩慢加入 0. 86g2-羥基萘甲醛，片刻即生成黃色沉淀，回流24h (TLC追蹤反應)，靜置冷卻至室溫，過 濾，用冷的甲醇洗滌數(shù)次，真空干燥后得到黃色的1- (2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基氨基硫 脲固體，收率93%。MS (ESI) :m/z320. 09 (Μ-ΗΓ1· HNMR(DMS0-d6, 500ΜΗζ) δ 10. 75 (s, 1Η, OH) ,9. 71 (s, 1H, CH = N-NH)，9. 41(s，lH，NH-ph) ,8. 29 (s, H, CH = N)，7. 61-7. 96 (m，6H，aromatic), 7. 22-7. 43 (m,5H, C6H5) · IR(KBr)，v/cnf1 :1514，1264 (C = S) , 1622 (C = N) ,3385, 3003(N-H),3135. 71(O-H).1-(2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲結構式為
kJULoH s
CH=N-NH- !-NH—/〉l-(2-羥基-1-亞甲基)-4_苯基-氨基硫脲對各種陰離子的吸收光譜圖見圖1 ； 在1-(2_羥基-1-亞甲基)-4_苯基-氨基硫脲的DMSO( 二甲基亞砜)溶液中加入Cr、 Br_、r、N03_、HS04_陰離子時，溶液顏色及吸收光譜均無明顯變化，說明1_(2_羥基-1-亞甲 基)-4-苯基-氨基硫脲分子對這幾種陰離子沒有明顯作用，而加入F—、CH3COO-和H2PO4-時， 溶液顏色均由無色變?yōu)辄S色且吸收光譜發(fā)生顯著變化，說明這三種陰離子對1-(2_羥 基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲有較好的選擇性識別作用。1-(2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲對各種陽離子的吸收光譜圖見圖2 ； Fe2+、Cu2+對1-(2_羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲吸收光譜較弱，Co2+、Ni2+、Zn2+對 1-(2_羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲吸收光譜影響較大，吸收光譜及溶液顏色均產(chǎn) 生顯著變化，同時在440nm左右處出現(xiàn)新的吸收峰 金屬配合物1- (2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+應用于陰離子識別 吸收光譜圖見圖3 ；當向1-(2_羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲中加入F-、CH3C00_和 H2PO4-時，溶液顏色均由無色變?yōu)辄S色且吸收光譜發(fā)生顯著變化，當加入Cl_、Br_、Γ、NO” HSO4-陰離子時，溶液顏色及吸收光譜均無明顯變化。但是在1-(2-羥基-1-亞甲基)-4-苯 基-氨基硫脲與Zn2+(l-(2-羥基-1-亞甲基)-4_苯基-氨基硫脲與Zn2+摩爾濃度比1 10) DMSO溶液體系中引入上述陰離子，50倍主體量的Cl—、H2PO4-加入后，溶液顏色發(fā)生了明顯 變化(cr加入后，溶液顏色由淺黃色變?yōu)闊o色；h2po4-加入后，溶液顏色由淺黃色變?yōu)榻瘘S 色)，這為裸眼檢測陰離子提供了理論依據(jù)。 1-(2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+與不同濃度的Cl—的吸收光譜圖見圖4;l-(2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲與Cl—無明顯作用，50倍主體量的Cl—力口 入后，其吸收光譜及溶液顏色均無顯著變化；然而1-(2_羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基 硫脲-Zn2+配合物對Cl_有靈敏的光譜響應，隨著Cl_濃度的增加，420，439nm處的吸收峰逐 漸減小，同時在373nm處出現(xiàn)了新的吸收峰，淺黃色的溶液漸漸褪色。1-(2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+與不同濃度的Η2Ρ04_的吸收光 譜圖見圖5 ；當向1-(2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲的DMSO(二甲基亞砜)溶液 中加入F_、CH3C00_和H2P04_時，溶液顏色均由無色變?yōu)辄S色且吸收光譜發(fā)生顯著變化，說明 這三種陰離子對1- (2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲均有較好的選擇性識別作用。 當F-、CH3COO-加入到1- (2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+的DMSO溶液中， 隨著F—、CH3COO-濃度的增大，溶液顏色及吸收光譜均為明顯變化。而1- (2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+配合物對Η2Ρ04_卻有靈敏的 顏色及光譜響應，隨著H2PO4-濃度的增加，1- (2-羥基-1-亞甲基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+ 溶液顏色逐漸由淺黃色變?yōu)榻瘘S色，當H2P04_濃度增大到主體濃度的30倍時，在491nm處 出現(xiàn)了新的吸收峰，隨著H2P04_濃度的增大，新的吸收峰的峰值繼續(xù)增大，并且在388nm和 457nm處出現(xiàn)了兩個等吸收點，表明有新的配合物生成。鑒于1-(2_羥基-1-亞甲基)-4_苯 基_氨基硫脲-Zn2+配合物對H2PO4-具有高度的識別靈敏性及專一性，1-(2-羥基-1-亞甲 基)-4-苯基-氨基硫脲-Zn2+配合物可考慮作為陰離子識別H2PO4-受體。
權利要求
一種縮氨基硫脲，其特征在于縮氨基硫脲結構式為FSA00000108370400011.tif
2.如權利要求1所述的縮氨基硫脲的應用，其特征在于所述縮氨基硫脲的金屬配合物 縮氨基硫脲-Zn2+應用于陰離子Cl-和H2PO4-的識別。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種縮氨基硫脲及應用?？s氨基硫脲的結構式為縮氨基硫脲應用于陰離子(Cl-、Br-、I-、NO3-、HSO4-、F-、CH3COO-和H2PO4-)和陽離子(Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+)的識別，篩選出了一個最佳金屬配合物縮氨基硫脲-Zn2+，該配合物可應用于陰離子Cl-、H2PO4-的識別。該配合物對Cl-、H2PO4-陰離子表現(xiàn)出高度專一的識別靈敏性。
文檔編號C07C335/40GK101817771SQ20101017744
公開日2010年9月1日 申請日期2010年5月18日 優(yōu)先權日2010年5月18日
發(fā)明者丁國華, 樊潤梅 申請人:桂林理工大學