專利名稱：一種利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的方法及其反應(yīng)裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及異氰酸酯制備領(lǐng)域，具體地，本發(fā)明涉及一種利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的方法及其反應(yīng)裝置。
背景技術(shù)：
二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)是合成聚氨酯的重要原料，在建筑、汽車、船舶、航空、 電子、制鞋以及日用品等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用，近年來國內(nèi)外需求量迅速增長。目前，國內(nèi)外生產(chǎn)MDI主要采用光氣法，該方法工藝流程較長，反應(yīng)條件苛刻，工藝復(fù)雜，且使用劇毒原料光氣，并且副產(chǎn)大量強(qiáng)腐蝕性的鹽酸，存在環(huán)境污染、設(shè)備腐蝕以及產(chǎn)品中殘余氯影響質(zhì)量等問題。近年來對綠色化工的要求不斷增加，使得尋求一種綠色、經(jīng)濟(jì)、合理的方法生產(chǎn)MDI成為關(guān)注的熱點(diǎn)，其中以氨基甲酸酯熱解生產(chǎn)MDI，尤其是二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 (MDC)的熱解成為最有工業(yè)應(yīng)用前景的生產(chǎn)方法之一。該方法是以綠色原料碳酸二甲酯合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)，MPC經(jīng)過縮合生成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)，MDC進(jìn)一步催化熱解得到MDI與甲醇，而該過程中生成的甲醇又可以返回到制備碳酸二甲酯的工藝中， 實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用，減少了環(huán)境污染。由于產(chǎn)物中含有親電基團(tuán)，極易與醇類、胺類、羧酸類、酚類、酰胺類等含有活潑氫的化合物發(fā)生反應(yīng)，且產(chǎn)物異氰酸酯是熱敏性物質(zhì)，極易自聚，所以反應(yīng)過程中及時分離、冷卻產(chǎn)物MDI和副產(chǎn)物甲醇顯得尤為重要。US-A 5. 731. 458,CN-A 1. 721. 060等描述了氨基甲酸酯通過釜式反應(yīng)器熱分解制備異氰酸酯的方法。即將氨基甲酸酯與一定比例的溶劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，快速加熱到反應(yīng)溫度并維持一段時間。反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過靜置分層或分子蒸餾技術(shù)進(jìn)行分離純化。對于氨基甲酸酯在釜式反應(yīng)器中的熱解，由于反應(yīng)得到的產(chǎn)物長時間停留在反應(yīng)體系中，當(dāng)延長反應(yīng)時間以提高氨基甲酸酯轉(zhuǎn)化率的同時卻加大了異氰酸酯聚合等副反應(yīng)，從而異氰酸酯的收率較低。為了解決釜式反應(yīng)器中產(chǎn)物異氰酸酯長時間停留在高溫?zé)峤鈪^(qū)，US-A4. 547. 322、 US-A 5. 043. 471等則描述了將氨基甲酸酯通過管式反應(yīng)器進(jìn)行熱分解制備異氰酸酯的方法。包括了將氨基甲酸酯與高沸點(diǎn)溶劑的混合物經(jīng)預(yù)熱后延管式反應(yīng)器向下流，通過氣體夾帶或者分級冷凝的方式將未反應(yīng)的氨基甲酸酯、產(chǎn)物異氰酸酯及副產(chǎn)物醇進(jìn)行分離。US-A 5. 284. 969公開了通過將與多異氰酸酯相一致的N-取代的氨基甲酸酯熱分解來連續(xù)的不用催化劑制備多異氰酸酯的方法。其中要進(jìn)行熱分解的氨基甲酸酯以5 90 (wt) %的濃度、在惰性高沸點(diǎn)溶劑中的溶液形式加熱到100 400°C，然后作為支流擴(kuò)展到蒸餾柱中，在其中保持0. 001 ^ar的壓力和150 400°C的溫度，這樣高沸物在其中保持沸騰，同時分解產(chǎn)物連續(xù)且選擇性的在蒸餾柱的頂部凝結(jié)。任選含有雜質(zhì)的高沸物在蒸餾柱中被連續(xù)除去，并且除去的量基本上相當(dāng)于作為氨基甲酸酯的溶劑引入到柱內(nèi)的高沸物的量。管式反應(yīng)器的改進(jìn)使得釜式反應(yīng)器中產(chǎn)物異氰酸酯長時間停留在高溫反應(yīng)區(qū)，副反應(yīng)增多的現(xiàn)象得到改善，但是對于這樣的液相熱分解反應(yīng)需要消耗大量的高沸點(diǎn)溶劑， 一般氨基甲酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過10%，生產(chǎn)成本高。US-A 3. 870. 739則描述了一種通過固定床氣相反應(yīng)器在高溫條件下將氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的方法。即氨基甲酸酯在350 550°C的氣相反應(yīng)器中，通過控制其在反應(yīng)器內(nèi)的停留時間和反應(yīng)器的壓力來達(dá)到較高收率。反應(yīng)結(jié)束后快速冷凝系統(tǒng)分離產(chǎn)物異氰酸酯，二級深冷系統(tǒng)分離副產(chǎn)物醇。氣相分解方法解決了液相分解中消耗大量溶劑的問題，但熱分解溫度高，生產(chǎn)成本并未降低。而分子蒸餾技術(shù)則是將進(jìn)入到熱分解系統(tǒng)中的物料進(jìn)行刮膜處理，利用體系中各種物質(zhì)具有不同的分子量從而具有不同的分子自由程來實(shí)現(xiàn)相互之間的分離，這樣可以降低反應(yīng)或分離溫度，適合熱敏性物質(zhì)體系的反應(yīng)與提純。CN-A 193. 180. 9、CN-A 186. 916. 2XN-A 101. 544. 557等均描述了分子蒸餾技術(shù)用于甘油、生物柴油等熱敏性物質(zhì)的制備與提純工藝。本發(fā)明中將氨基甲酸酯在進(jìn)料系統(tǒng)中熔解進(jìn)料，在熱分解過程中對物料進(jìn)行刮膜處理，具有良好的傳熱效果，實(shí)現(xiàn)了在較低溫度下熱分解制備異氰酸酯；并利用反應(yīng)體系中各物質(zhì)具有不同的分子自由程，實(shí)現(xiàn)了在熱分解的同時將未反應(yīng)的原料、產(chǎn)物及副產(chǎn)物醇進(jìn)行分離，減少了異氰酸酯在高溫?zé)岱纸鈪^(qū)的停留時間，降低其聚合的幾率，從而得到更高的收率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于利用分子蒸餾刮膜技術(shù)及體系中各種物質(zhì)具有不同的分子自由程來實(shí)現(xiàn)在不消耗溶劑或者消耗少量溶劑、較低溫度下熱分解氨基甲酸酯制備異氰酸酯。克服了利用釜式反應(yīng)器、管式反應(yīng)器等熱分解氨基甲酸酯解制備異氰酸酯需要消耗大量溶劑、產(chǎn)率低、分離過程復(fù)雜及氣相反應(yīng)中分解溫度高等缺點(diǎn)，提高了氨基甲酸酯的轉(zhuǎn)化率和異氰酸酯的收率。實(shí)現(xiàn)了熱分解氨基甲酸酯制備異氰酸酯工藝中熱分解反應(yīng)和產(chǎn)物分離過程相耦合，實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)和分離一體化，簡化了工藝流程，降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明的目的是提供一種利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的方法。本發(fā)明的再一目的是提供一種利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的反應(yīng)裝置。根據(jù)本發(fā)明的利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的方法包括以下步驟1)將氨基甲酸酯或氨基甲酸酯與溶劑于進(jìn)料系統(tǒng)中熔解，一般優(yōu)選熔解溫度為 140 240°C，然后在此溫度下進(jìn)料，進(jìn)入可控的熱分解系統(tǒng)；2)熔解后的氨基甲酸酯在熱分解的同時進(jìn)行分子蒸餾，根據(jù)體系中各物質(zhì)具有不同的分子自由程對未反應(yīng)的氨基甲酸酯、反應(yīng)產(chǎn)物異氰酸酯和副產(chǎn)物醇進(jìn)行分級冷凝分離。其中，未反應(yīng)的氨基甲酸酯及溶劑的分子自由程較大、產(chǎn)物異氰酸酯的分子自由程較小，那么，未反應(yīng)的氨基甲酸酯及溶劑沿刮膜外側(cè)進(jìn)入殘余物收集罐6，在40 150°C (適當(dāng)高溫讓產(chǎn)物異氰酸酯流出)的冷凝器5的作用下，產(chǎn)物異氰酸酯沿冷凝器進(jìn)入產(chǎn)物收集罐7 ；副產(chǎn)物甲醇在-10 -50°C的冷阱8中收集。
根據(jù)本發(fā)明的方法，其中，氨基甲酸酯與溶劑的質(zhì)量配比為1 0 1 1。根據(jù)本發(fā)明的方法，氨基甲酸酯可以與溶劑混合熔解，也可以直接熔解后進(jìn)行熱分解，因此，本發(fā)明的方法克服了釜式反應(yīng)器和管式反應(yīng)器需要消耗大量高沸點(diǎn)溶劑及氣相分解中溫度高的缺點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明的方法，其中，所述氨基甲酸酯包括二苯甲烷二氨基甲酸甲酯、甲苯二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二氨基甲酸甲酯、苯基異氰酸酯，優(yōu)選所述氨基甲酸酯為二苯甲烷二氨基甲酸甲酯。根據(jù)本發(fā)明的方法，其中，所述溶劑包括癸二酸二異辛酯、環(huán)丁砜、正十六烷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、環(huán)烷油，優(yōu)選包括癸二酸二異辛酯、環(huán)丁砜、鄰苯二甲酸二丁酯。根據(jù)本發(fā)明的方法，其中，在所述熱分解過程中對物料進(jìn)行刮膜處理，刮膜轉(zhuǎn)速為 55 550rpm，設(shè)定溫度為240 380°C，適當(dāng)縮短高溫反應(yīng)時間；壓力為0. 005 50torr， 適當(dāng)真空度，有利于反應(yīng)物、產(chǎn)物、副產(chǎn)物的分離。本發(fā)明還提供了利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的反應(yīng)裝置，所述裝置包括進(jìn)料系統(tǒng)、分子蒸餾系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、殘余物收集罐6及產(chǎn)物收集罐7，真空系統(tǒng)用于給反應(yīng)裝置提供一定的真空度，增加各物質(zhì)分子自由程的差別，利于分離，其中，所述分子蒸餾系統(tǒng)包括刮膜設(shè)備4，冷凝器5及冷阱8，將氨基甲酸酯或氨基甲酸酯與溶劑于進(jìn)料系統(tǒng)中熔解，熔解后的氨基甲酸酯進(jìn)入分子蒸餾系統(tǒng)，在熱分解的同時進(jìn)行分子蒸餾，其中，未反應(yīng)的氨基甲酸酯及溶劑沿刮膜設(shè)備4外側(cè)進(jìn)入殘余物收集罐6，產(chǎn)物異氰酸酯沿冷凝器5進(jìn)入產(chǎn)物收集罐7 ；副產(chǎn)物甲醇在冷阱8中收集。本發(fā)明在工業(yè)生產(chǎn)中可以成批進(jìn)行，或者作為半連續(xù)或連續(xù)方法進(jìn)行。一般不需要除氨基甲酸酯和溶劑外的任何化合物如催化劑或輔助反應(yīng)物。通過本發(fā)明方法獲得的異氰酸酯和醇都具有一定的純度，除特殊需要外不需要其他任何處理(如過濾、萃取、重結(jié)晶等)來純化產(chǎn)物。


圖1為根據(jù)本發(fā)明的利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的反應(yīng)裝置的結(jié)構(gòu)圖。附圖標(biāo)記1進(jìn)料裝置，2進(jìn)料口，3加熱器，4刮膜裝置，5冷凝器，6殘余物收集罐，7產(chǎn)物收集罐，8冷阱，9真空系統(tǒng)。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1稱取50g 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)，50g癸二酸二異辛酯于進(jìn)料系統(tǒng)中，升溫到140°C充分溶解，并在該溫度下進(jìn)料。在分子蒸餾系統(tǒng)反應(yīng)溫度達(dá)到對01，真空度達(dá)到50torr時，待反應(yīng)體系溫度穩(wěn)定后打開恒壓漏斗緩慢滴加進(jìn)料。分子蒸餾刮板轉(zhuǎn)速保持550rpm，60min后完成進(jìn)料。原料進(jìn)入分子蒸餾系統(tǒng)開始熱解的同時，其冷凝器根據(jù)系統(tǒng)中各物質(zhì)分子自由程的不同將其進(jìn)行分離，未反應(yīng)的氨基甲酸酯及溶劑由于分子自由程較大，沿刮膜外側(cè)進(jìn)入殘余物收集罐6，而產(chǎn)物異氰酸酯分子自由程較小，在冷凝器5 (400C ) 的作用下沿冷凝器進(jìn)入產(chǎn)物收集罐7，及時移出高溫分解區(qū)，降低了聚合幾率；副產(chǎn)物醇則進(jìn)入冷阱8(-10°C )。將得到的輕重組分的液體分別作高效液相色譜分析，結(jié)果為二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的轉(zhuǎn)化率為50%，二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的收率為49.5%， MDI在產(chǎn)物收集罐7和殘余物收集罐6中的分配比7. 5 1。實(shí)施例2稱取60g 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)，40g鄰苯二甲酸二丁酯于進(jìn)料系統(tǒng)中， 升溫到240°C充分熔解，并在該溫度下進(jìn)料。在分子蒸餾系統(tǒng)反應(yīng)溫度達(dá)到255°C，真空度達(dá)到30torr時，待反應(yīng)體系溫度穩(wěn)定后打開恒壓漏斗緩慢滴加進(jìn)料。分子蒸餾刮板轉(zhuǎn)速保持165rpm，40min后完成進(jìn)料，原料進(jìn)入分子蒸餾系統(tǒng)開始熱解的同時，其冷凝器5根據(jù)系統(tǒng)中各物質(zhì)分子自由程的不同將其進(jìn)行分離，未反應(yīng)的氨基甲酸酯及溶劑由于分子自由程較大，沿刮膜外側(cè)進(jìn)入殘余物收集罐6，而產(chǎn)物異氰酸酯分子自由程較小，在冷凝器 5 (60°C)的作用下沿冷凝器進(jìn)入產(chǎn)物收集罐7，及時移出高溫分解區(qū)，降低了聚合幾率；副產(chǎn)物醇則進(jìn)入冷阱8(-30°C )。將得到的輕重組分的液體分別作高效液相色譜分析，結(jié)果為二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的轉(zhuǎn)化率為37%，二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的收率為36.6%，MDI在產(chǎn)物收集罐7和殘余物收集罐6中的分配比8 1。實(shí)施例3稱取70g 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)，30g癸二酸二異辛酯于進(jìn)料系統(tǒng)中， 升溫到150°C，并在該溫度下進(jìn)料。在分子蒸餾系統(tǒng)反應(yīng)溫度達(dá)到沈51，真空度達(dá)到 0. 005torr時，待反應(yīng)體系溫度穩(wěn)定后打開恒壓漏斗進(jìn)料系統(tǒng)緩慢滴加進(jìn)料。分子蒸餾刮板轉(zhuǎn)速保持55rpm，30min后完成進(jìn)料。原料進(jìn)入分子蒸餾系統(tǒng)開始熱解的同時，其冷凝器 5根據(jù)系統(tǒng)中各物質(zhì)分子自由程的不同將其進(jìn)行分離，未反應(yīng)的氨基甲酸酯及溶劑由于分子自由程較大，沿刮膜外側(cè)進(jìn)入殘余物收集罐6，而產(chǎn)物異氰酸酯分子自由程較小，在冷凝器5(80°C )的作用下沿冷凝器進(jìn)入產(chǎn)物收集罐7，及時移出高溫分解區(qū)，降低了聚合幾率； 副產(chǎn)物醇則進(jìn)入冷阱8 (-500C )。將得到的輕重組分的液體分別作高效液相色譜分析，結(jié)果為二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的轉(zhuǎn)化率為48%，二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的收率為47.8%，MDI在產(chǎn)物收集罐7和殘余物收集罐6中的分配比9. 5 1。實(shí)施例4稱取50g 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)，50g環(huán)丁砜于進(jìn)料系統(tǒng)中，升溫到 150°C，并在該溫度下進(jìn)料。在分子蒸餾系統(tǒng)反應(yīng)溫度達(dá)到380°C，真空度達(dá)到IOtorr時，待反應(yīng)體系溫度穩(wěn)定后打開恒壓漏斗緩慢滴加進(jìn)料。分子蒸餾刮板轉(zhuǎn)速保持275rpm，70min 后完成進(jìn)料。原料進(jìn)入分子蒸餾系統(tǒng)開始熱解的同時，其冷凝器5根據(jù)系統(tǒng)中各物質(zhì)分子自由程的不同將其進(jìn)行分離，未反應(yīng)的氨基甲酸酯及溶劑由于分子自由程較大，沿刮膜外側(cè)進(jìn)入殘余物收集罐6，而產(chǎn)物異氰酸酯分子自由程較小，在冷凝器5 (1500C )的作用下沿冷凝器進(jìn)入產(chǎn)物收集罐7，及時移出高溫分解區(qū)，降低了聚合幾率；副產(chǎn)物醇則進(jìn)入冷阱 8(-50°C)。將得到的輕重組分的液體分別作高效液相色譜分析，結(jié)果為二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的轉(zhuǎn)化率為85%，二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的收率為78%，MDI在產(chǎn)物收集罐7和殘余物收集罐6中的分配比9 1。實(shí)施例5
稱取IOOg二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)于進(jìn)料系統(tǒng)中。在分子蒸餾系統(tǒng)反應(yīng)溫度達(dá)到255°C，真空度達(dá)到IOtorr時，待反應(yīng)體系溫度穩(wěn)定后打開恒壓漏斗緩慢滴加進(jìn)料。 分子蒸餾刮板轉(zhuǎn)速保持275rpm，80min后完成進(jìn)料。原料進(jìn)入分子蒸餾系統(tǒng)開始熱解的同時，其冷凝器5根據(jù)系統(tǒng)中各物質(zhì)分子自由程的不同將其進(jìn)行分離，未反應(yīng)的氨基甲酸酯由于分子自由程較大，沿刮膜外側(cè)進(jìn)入殘余物收集罐6，而產(chǎn)物異氰酸酯分子自由程較小， 在冷凝器5 (80°C )的作用下沿冷凝器進(jìn)入產(chǎn)物收集罐7，及時移出高溫分解區(qū)，降低了聚合幾率；副產(chǎn)物醇則進(jìn)入冷阱8(-30°C )。將得到的輕重組分的液體分別作高效液相色譜分析，結(jié)果為二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的轉(zhuǎn)化率為71%，二苯甲烷二異氰酸酯(MDI) 的收率為69.7%，MDI在產(chǎn)物收集罐7和殘余物收集罐6中的分配比9. 5 1。
權(quán)利要求
1.一種利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的方法，所述方法包括以下步驟1)將氨基甲酸酯或氨基甲酸酯與溶劑加熱熔解；2)熔解后的氨基甲酸酯在熱分解的同時進(jìn)行分子蒸餾，對未反應(yīng)的氨基甲酸酯、反應(yīng)產(chǎn)物異氰酸酯和副產(chǎn)物醇進(jìn)行分級冷凝分離，其中，未反應(yīng)的氨基甲酸酯與產(chǎn)物異氰酸酯在40°C 150°C進(jìn)行分離，副產(chǎn)物甲醇在-10°C -50°C下分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，氨基甲酸酯與溶劑的熔解溫度為140 。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，氨基甲酸酯與溶劑的質(zhì)量配比為1 0 1 Io
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氨基甲酸酯包括二苯甲烷二氨基甲酸甲酯、甲苯二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二氨基甲酸甲酯、苯基異氰酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述氨基甲酸酯為二苯甲烷二氨基甲酸甲酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶劑包括癸二酸二異辛酯、環(huán)丁砜、 正十六烷、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、環(huán)烷油。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述溶劑包括癸二酸二異辛酯、環(huán)丁砜、鄰苯二甲酸二丁酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在所述熱分解過程中對物料進(jìn)行刮膜處理，刮膜轉(zhuǎn)速為55 550rpm，設(shè)定溫度為240 380°C，壓力為0. 005 50torr。
9.一種利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的反應(yīng)裝置，其特征在于，所述裝置包括進(jìn)料系統(tǒng)、分子蒸餾系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、殘余物收集罐(6)及產(chǎn)物收集罐 (7)，其中，所述分子蒸餾系統(tǒng)包括刮膜設(shè)備G)，冷凝器(5)及冷阱(8)，所述真空系統(tǒng)用于給反應(yīng)裝置提供真空度，將氨基甲酸酯或氨基甲酸酯與溶劑于進(jìn)料系統(tǒng)中熔解，熔解后的氨基甲酸酯進(jìn)入分子蒸餾系統(tǒng)，在熱分解的同時進(jìn)行分子蒸餾，其中，未反應(yīng)的氨基甲酸酯及溶劑沿刮膜設(shè)備 (4)外側(cè)進(jìn)入殘余物收集罐(6)，產(chǎn)物異氰酸酯沿冷凝器(5)進(jìn)入產(chǎn)物收集罐(7)；副產(chǎn)物甲醇在冷阱⑶中收集。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的裝置，其特征在于，冷凝器(5)中的溫度為40 150°C，冷阱⑶的溫度為-10 -50°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及異氰酸酯制備領(lǐng)域，具體地，本發(fā)明涉及一種利用分子蒸餾技術(shù)以氨基甲酸酯熱分解制備異氰酸酯的方法及其反應(yīng)裝置。本發(fā)明的方法包括以下步驟1)將氨基甲酸酯或氨基甲酸酯與溶劑于進(jìn)料系統(tǒng)中熔解；2)熔解后的氨基甲酸酯在熱分解的同時進(jìn)行分子蒸餾，根據(jù)體系中各物質(zhì)具有不同的分子自由程對未反應(yīng)的氨基甲酸酯、反應(yīng)產(chǎn)物異氰酸酯和副產(chǎn)物醇進(jìn)行分級冷凝分離。本發(fā)明可以成批進(jìn)行，或者作為半連續(xù)或連續(xù)方法進(jìn)行。一般不需要除氨基甲酸酯和溶劑外的任何化合物如催化劑或輔助反應(yīng)物。通過本發(fā)明方法獲得的異氰酸酯和醇都具有一定的純度，除特殊需要外不需要其他任何處理來純化產(chǎn)物。
文檔編號C07C263/04GK102260193SQ20101019152
公開日2011年11月30日 申請日期2010年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月26日
發(fā)明者姚星星, 張琴花, 李會泉, 柳海濤 申請人:中國科學(xué)院過程工程研究所