專利名稱：α-鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的分離提純方法及裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于減壓精餾技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種殺菌劑中間體α-鄰甲基苯 基甲氧基丙烯酸甲酯的分離提純方法及裝置。
背景技術(shù)：
α -鄰甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯是Strobiliurin類殺菌劑苯醚菌酯的重 要的中間體，Strobiliurin類殺菌劑具有獨(dú)特的作用機(jī)制和高效、廣譜、安全等優(yōu)點(diǎn)，是當(dāng) 前殺菌劑研發(fā)的熱點(diǎn)，已成為世界上最大的殺菌劑品種。因此對(duì)于α-鄰甲基苯基-β-甲 氧基丙烯酸甲酯的分離和提純?cè)赟trobiliurin類殺菌劑的生產(chǎn)中具有廣闊的前景，市場(chǎng) 潛力巨大。中國(guó)專利文獻(xiàn)CN1201657公開了一種涉及含有結(jié)構(gòu)式I所示2_ (2_ ((2，5_ 二甲基 苯氧基)甲基苯基))-3_甲氧基丙烯酸甲酯及其立體異構(gòu)體的殺真菌化合物的組合物，及 其使用方法，以及上述活性成分的化合物及其制備方法。目前國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)中主要的合成路線是以鄰甲基苯乙酸甲酯與甲酸甲酯進(jìn)行 Claisen縮合，所得到β _羥基丙烯酸甲酯進(jìn)行甲基化。其反應(yīng)產(chǎn)物中含有溶劑、甲基化試 劑、未反應(yīng)的鄰甲基苯乙酸甲酯，其組成為2. 58%U. 24%、11. 8%,84. 38%。經(jīng)過分離后鄰 甲基苯乙酸甲酯可以回收，再進(jìn)行反應(yīng)，可提高反應(yīng)收率，同時(shí)可以得到高含量的產(chǎn)品。因 此將反應(yīng)得到的粗品進(jìn)行分離和提純是十分重要的。鑒于α -鄰甲基苯基_ β _甲氧基丙烯酸甲酯沸點(diǎn)較高，并且在高溫下其雙鍵容易 氧化而變質(zhì)。因此必須采用減壓蒸餾的方式進(jìn)行提純。但在常規(guī)的減壓蒸餾會(huì)導(dǎo)致四種物 質(zhì)共沸，很難進(jìn)行分離。目前的國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)中只涉及了其合成方法，鮮有相關(guān)的分離提純方 法的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種含有溶劑、甲基化試劑、鄰甲基苯乙酸甲酯和α-鄰甲基苯 基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的混和物中分離提純?chǔ)?鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的 方法和裝置。由于鄰甲基苯乙酸甲酯和α-鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯在常壓下 沸點(diǎn)高，且容易形成共沸，通過簡(jiǎn)單蒸餾很難將兩種物質(zhì)分離，因此采用減壓精餾方式分離 是十分必要的。本發(fā)明采用減壓間歇蒸餾，由于溶劑和甲基化試劑沸點(diǎn)低，先通過減壓精餾先將 溶劑和甲基化試劑形成的低沸物蒸出，然后隨著塔釜溫度的升高，從精餾塔中逐個(gè)的分離 出鄰甲基苯乙酸甲酯、過渡餾分和α-鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯，克服了現(xiàn)有技 術(shù)中的共沸問題。采用本方法和裝置提純的α-鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的純 度可達(dá)到99%以上。本發(fā)明的具體技術(shù)路線是
α-鄰甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯的分離提純方法，在含有溶劑、甲基化 試劑、鄰甲基苯乙酸甲酯及α-鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的混合物中分離提純 α -鄰甲基苯基_ β _甲氧基丙烯酸甲酯，其特征在于所述分離提純方法采用減壓間歇精溜。所述分離提純方法包括以下步驟將混合物置于間歇精餾裝置中，調(diào)節(jié)精餾體系壓力至900-2000Pa，加熱混合物至 沸騰后逐漸降低加熱溫度；調(diào)節(jié)精餾塔塔頂溫度至15°C，進(jìn)行全回流操作30min后，調(diào)節(jié)回流比至7 3，收 集15°C 80°C餾分一，直至塔頂溫度至80°C ；進(jìn)行全回流操作20min，待精餾塔穩(wěn)定后調(diào)節(jié)回流比至7 3，收集80°C 110°C 餾分二，直至塔頂溫度至110°C ；進(jìn)行全回流操作20min，待精餾塔穩(wěn)定后調(diào)節(jié)回流比至7 3，收集110°C 130°C 餾分三，直至塔頂溫度至130°C ；進(jìn)行全回流操作20min，待精餾塔穩(wěn)定后調(diào)節(jié)回流比至1 9，收集130°C 145°C 餾分四，直至塔頂溫度至145°C。所述精餾塔穩(wěn)定指的是指①體系壓力穩(wěn)定；②塔頂溫度穩(wěn)定；③回流速度穩(wěn)定； ④塔釜沸騰溫度穩(wěn)定。α-鄰甲基苯基甲氧基丙烯酸甲酯的分離提純裝置，包括主要由塔釜、精餾 塔、塔頭、冷凝器、捕集器、電磁閥、取樣器組成的間歇精餾裝置，其特征在于所述的塔頭安 裝于精餾塔與冷凝器之間，其管線通過取樣器與餾分罐相連；所述的真空泵通過緩沖罐的 一端與測(cè)壓器及捕集器相連。所述的精餾塔采用不銹鋼θ環(huán)填料。本發(fā)明的回流比調(diào)節(jié)采用電磁閥調(diào)節(jié)控制。本發(fā)明分離純化方法具有操作簡(jiǎn)單，時(shí)間短，塔釜溫度低，分離產(chǎn)品純度高的特
點(diǎn)ο


圖1為本發(fā)明分離提純裝置結(jié)構(gòu)示意圖其中釜1、精餾塔2、塔頭3、冷凝器4、捕集器5、電磁閥6、取樣器7、餾分罐8、緩 沖罐9、測(cè)壓器10、真空泵11。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說明如圖1所示，本發(fā)明的減壓間歇精餾提純?chǔ)?-鄰甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯 的分離裝置，包括塔釜1、精餾塔2、塔頭3、冷凝器4、捕集器5、電磁閥6、取樣器7、組成的間 歇精餾塔，塔頭3安裝在精餾塔2頂與冷凝器4之間，管線通過取樣器7與餾分罐8相連， 并且組成平衡系統(tǒng)；同時(shí)真空泵11通過緩沖罐9 一端與測(cè)壓器10與另一端與捕集器5相 連。塔高1500mm，塔徑80mm，塔內(nèi)裝有θ 4X4環(huán)高效填料，塔釜容積為20000ml。下面結(jié)合附圖對(duì)減壓間歇精餾提純?chǔ)?鄰甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯的分
4離方法進(jìn)一步說明實(shí)施例1在20000ml的塔釜中加入15516g α -鄰甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯的粗 品。其組分為溶劑2. 58%,甲基化試劑1. 24%，鄰甲基苯乙酸甲酯11. 8%，產(chǎn)品84. 38%。 調(diào)節(jié)真空系統(tǒng)，保持體系壓力為2000Pa。開啟加熱裝置使釜溫逐漸上升，當(dāng)釜內(nèi)液體沸騰 后，逐漸降低加熱電壓使全塔操作條件穩(wěn)定，然后進(jìn)行全回流操作約30min，此時(shí)塔頂溫度 為15°C。調(diào)節(jié)回流比為7/3，收集15 80°C的餾分為前餾分，當(dāng)塔頂溫度達(dá)到80°C時(shí)，前 餾分采集完畢，進(jìn)行全回流20min。待精餾塔穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)回流比為7/3，收集80 110°C的 餾分，此階段為鄰甲基苯乙酸甲酯，含量為97.8%。全回流20min，待精餾塔穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)回 流比為7/3，收集110 130°C的餾分為過渡餾分，鄰甲基苯乙酸甲酯含量55. 07%，產(chǎn)品含 量為44. 93%。全回流20min，待精餾塔穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)回流比為1/9，收集130 145°C的餾 分為產(chǎn)品，產(chǎn)品含量大于99%。上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果詳見下表 實(shí)施例2如實(shí)施例1的操作分離方法，在塔釜中投入16983g的α-鄰甲基苯基-β -甲 氧基丙烯酸甲酯的粗品。其組分為溶劑2. 50%，甲基化試劑1.24%，鄰甲基苯乙酸甲酯 11.7%，產(chǎn)品84. 48%。調(diào)節(jié)真空系統(tǒng)，保持體系壓力為1500Pa。試驗(yàn)結(jié)果詳見下表 實(shí)施例3如實(shí)施例1的操作分離方法，在塔釜中投入15502Kg的α-鄰甲基苯基-β -甲 氧基丙烯酸甲酯的粗品。其組分為溶劑2. 58%，甲基化試劑1.24%，鄰甲基苯乙酸甲酯 9.0%，產(chǎn)品87. 18%。調(diào)節(jié)真空系統(tǒng)，保持體系壓力為900Pa。試驗(yàn)結(jié)果詳見下表 由上述實(shí)施例結(jié)果可知，利用減壓間歇精餾分離和提純?chǔ)?-鄰甲基苯基-β -甲氧 基丙烯酸甲酯的結(jié)果是比較滿意的，整個(gè)分離操作過程不僅工藝操作簡(jiǎn)單，時(shí)間短，塔釜溫 度低，分離產(chǎn)品純度和分離效率高。 應(yīng)該指出的是，本發(fā)明通過減壓間歇精餾的方式對(duì)α “鄰甲基苯基_ β _甲氧基丙 烯酸甲酯進(jìn)行分離和提純，同時(shí)對(duì)操作參數(shù)及分離純化裝置作了研究，任何簡(jiǎn)單的等同替 換及應(yīng)用性變形均應(yīng)認(rèn)為落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
α 鄰甲基苯基 β 甲氧基丙烯酸甲酯的分離提純方法，在含有溶劑、甲基化試劑、鄰甲基苯乙酸甲酯及α 鄰甲基苯基 β 甲氧基丙烯酸甲酯的混合物中分離提純?chǔ)?鄰甲基苯基 β 甲氧基丙烯酸甲酯，其特征在于所述分離提純方法采用減壓間歇精餾。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離提純方法，其特征在于所述分離提純方法包括以下步驟a、將混合物置于間歇精餾裝置中，調(diào)節(jié)精餾體系壓力至900-2000Pa，加熱混合物至沸 騰后逐漸降低加熱溫度；b、調(diào)節(jié)精餾塔塔頂溫度至15°C，進(jìn)行全回流操作30min后，調(diào)節(jié)回流比至7 3，收集 15°C 80°C餾分一，直至塔頂溫度至80°C ；c、進(jìn)行全回流操作20min，待精餾塔穩(wěn)定后調(diào)節(jié)回流比至7 3，收集80°C 110°C餾 分二，直至塔頂溫度至110°C ；d、進(jìn)行全回流操作20min，待精餾塔穩(wěn)定后調(diào)節(jié)回流比至7 3，收集110°C 130°C餾 分三，直至塔頂溫度至130°C ；e、進(jìn)行全回流操作20min，待精餾塔穩(wěn)定后調(diào)節(jié)回流比至1 9，收集130°C 145°C餾 分四，直至塔頂溫度至145°C。
3.α-鄰甲基苯基甲氧基丙烯酸甲酯的分離提純裝置，包括主要由塔釜、精餾塔、 塔頭、冷凝器、捕集器、電磁閥、取樣器組成的間歇精餾裝置，其特征在于所述的塔頭安裝于 精餾塔與冷凝器之間，其管線通過取樣器與餾分罐相連；所述的真空泵通過緩沖罐的一端 與測(cè)壓器及捕集器相連。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的分離提純裝置，其特征在于所述的精餾塔采用不銹鋼θ環(huán)填料。
全文摘要
本發(fā)明屬于減壓精餾技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種殺菌劑中間體α-鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的分離提純方法及裝置。在含有溶劑、甲基化試劑、鄰甲基苯乙酸甲酯及α-鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的混合物中分離提純?chǔ)?鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯，其特征在于所述分離提純方法采用減壓間歇精餾。采用本方法和裝置提純的α-鄰甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的純度可達(dá)到99％以上。
文檔編號(hào)C07C67/54GK101906042SQ20101019497
公開日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2010年6月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月7日
發(fā)明者戴明豐, 曹根法, 沈劍仕, 王曉樂, 陳祖?zhèn)?申請(qǐng)人:浙江禾田化工有限公司