專利名稱：合成9,10-雙萘基蒽的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種合成蒽衍生物的方法。
背景技術：
有機電致發(fā)光是在20世紀80年代末才蓬勃發(fā)展起來的，但是早在20世紀60年 代人們就開始了有機材料制作電致發(fā)光器件的探索。1963年Pope等人最初是在蒽單晶片 的兩側加400V的直流電壓時觀測到發(fā)光現(xiàn)象，這是有機電致發(fā)光的最早報道，但需100V以 上的電壓驅(qū)動，且效率極低。后經(jīng)改進成蒽薄膜，但驅(qū)動電壓仍需30V，最大效率僅0. 05%, 使得有機電致發(fā)光一直沒有引起人們的注意。自從1987年華人科學家鄧青云和他的合作 者報道了利用真空蒸鍍法制作由有機小分子和金屬薄膜組成的層狀結構器件，獲得了高效 率和低驅(qū)動電壓的有機電致發(fā)光器件，此項工作開創(chuàng)了層狀結構有機電致發(fā)光器件的基本 模型，并推動了有機電致發(fā)光的蓬勃發(fā)展。目前文獻中記載的9，10- 二( 0 _萘基)蒽的制備方法是使用四三苯基膦鈀.作為 催化劑，但此催化劑不穩(wěn)定易分解成金屬鈀而使催化劑失活，且使用此催化劑的反應時間 長，產(chǎn)物收率低，產(chǎn)物后處理難(由于四三苯基膦鈀催化劑不穩(wěn)定，易分解，所以產(chǎn)物很容易 表面沉鈀，造成產(chǎn)品發(fā)黑)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明目的是為了解決現(xiàn)有合成9，10- 二( 0 _萘基)蒽的方法反應時間 長，收率低的問題，提供了一種合成9，10-雙萘基蒽的方法。本發(fā)明合成9，10-雙萘基蒽的方法如下將芳基硼酸與鹵代芳烴按照1 5 1的 摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和堿， 二 - 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占鹵代芳烴的摩爾百分比為0. 25mol% 3mol%，堿與 鹵代芳烴的摩爾比為1 5 : 1，然后加熱回流反應2 9小時，得粗品，將粗品抽濾，先用 乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10-雙萘基蒽；所述的溶劑由甲 苯、水和乙醇組成，其中甲苯與水的體積比為0. 75 8 1，水與乙醇的體積比為1/3 41;所述的芳基硼酸為a-萘硼酸或萘硼酸；所述的鹵代芳烴為9，10 二溴蒽；所述的 堿為碳酸鉀。本發(fā)明用二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀為催化劑，縮短了反應時間，本發(fā)明合成 的9，10-雙萘基蒽收率可達98%，并且本發(fā)明采用二甲苯重結晶來處理9，10-雙萘基蒽，使 9，10-雙萘基蒽純度品相大幅度提高。


圖1是具體實施方式
二十五所得 ，10- ( a -萘基)蒽的力匪！ 譜圖；圖2是具體 實施方式二十六所得9，10- 萘基)蒽的1HNMR譜圖。
具體實施例方式本發(fā)明技術方案不局限于以下所列舉具體實施方式
，還包括各具體實施方式
間的 任意組合。
具體實施方式
一本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下將芳基硼酸與 鹵代芳烴按照1 5 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二-二苯基膦二 茂鐵二氯化鈀催化劑和堿，二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占鹵代芳烴的摩爾百分比 為0.25 3mol%，堿與鹵代芳烴的摩爾比為1 5 1，然后加熱回流反應2 9小時，得 粗品，將粗品抽濾，先用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10-雙萘 基蒽；所述的溶劑由甲苯、水和乙醇組成，其中甲苯與水的體積比為0.75 8 1，水與乙 醇的體積比為1/3 4 1。
具體實施方式
二 本實施方式與具體實施方式
一不同的是所述的芳基硼酸為 α-萘硼酸或β-萘硼酸。其它與具體實施方式
一相同。
具體實施方式
三本實施方式與具體實施方式
一或二之一不同的是所述的鹵代芳 烴為9，10 二溴蒽。其它與具體實施方式
一或二之一相同。
具體實施方式
四本實施方式與具體實施方式
一至三之一不同的是所述的堿為碳 酸鉀。其它與具體實施方式
一至三之一相同。
具體實施方式
五本實施方式與具體實施方式
一至四之一不同的是所述的芳基硼 酸與鹵代芳烴的摩爾比為3 1。其它與具體實施方式
一至四之一相同。
具體實施方式
六本實施方式與具體實施方式
一至五之一不同的是所述的溶劑中 甲苯、水與乙醇的體積比為6 2 I0其它與具體實施方式
一至五之一相同。
具體實施方式
七本實施方式與具體實施方式
一至六之一不同的是所述二 _ 二苯 基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占鹵代芳烴的摩爾百分比為0. 5mol%。其它與具體實施方式
一 至六之一相同。
具體實施方式
八本實施方式與具體實施方式
一至七之一不同的是所述堿與鹵代 芳烴的摩爾比為3.6 1。其它與具體實施方式
一至七之一相同。
具體實施方式
九本實施方式與具體實施方式
一至八之一不同的是所述回流反應 時間為3 8小時。其它與具體實施方式
一至八之一相同。
具體實施方式
十本實施方式與具體實施方式
一至八之一不同的是所述回流反應 時間為7小時。其它與具體實施方式
一至八之一相同。
具體實施方式
十一本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下將α _萘硼 酸與9，10 二溴蒽按照1 5 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二-二 苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和碳酸鈉，二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴 蒽的摩爾百分比為0.2511101% 311101%，碳酸鈉與9，10二溴蒽的摩爾比為1 5 1，然后 加熱回流反應2 9小時，得粗品，將粗品抽濾，先用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二 甲苯重結晶，即得9，10-雙萘基蒽；所述的溶劑由甲苯、水和乙醇組成，其中甲苯與水的體 積比為0.75 8 1，水與乙醇的體積比為1/3 4 1，反應方程式如下
具體實施方式
十二 本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下將0 -萘硼酸與 9，10 二溴蒽按照1 5 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二-二苯基膦 二茂鐵二氯化鈀催化劑和碳酸鈉，二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩 爾百分比為0. 25 3mol%，碳酸鈉與9，10 二溴蒽的摩爾比為1 5 : 1，然后在室溫的條 件下，回流反應2 9小時，得粗品，將粗品抽濾，先用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用 二甲苯重結晶，即得9，10-雙萘基蒽；所述的溶劑由甲苯、水和乙醇組成，其中甲苯與水的 體積比為0.75 8 1，水與乙醇的體積比為1/3 4 1，反應方程式如下
具體實施方式
十三本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器中加入 甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的 摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入28. 5倍鈀摩爾數(shù)的三苯基膦、二-二苯基 膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和碳酸鈉，二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽 的摩爾百分比為0.5mol%，碳酸鈉與9，10 二溴蒽的摩爾比為3. 6 1，然后加熱回流反應5 小時，得粗品，將粗品抽濾，先用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( a -萘基)蒽。產(chǎn)物收率為29%。
具體實施方式
十四本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器中 加入甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和 碳酸鈉，二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%,碳酸 鈉與9，10 二溴蒽的摩爾比為3.6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先用 乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( a -萘基)蒽。產(chǎn)物收率為 61%。
具體實施方式
十五本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器中 加入甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和 碳酸鈉，二- 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 25mol%，碳 酸鈉與9，10 二溴蒽的摩爾比為3.6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先 用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( a -萘基)蒽。產(chǎn)物收率 為 45%。
具體實施方式
十六本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器中 加入甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和 碳酸鈉，二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%,碳酸 鈉與9，10 二溴蒽的摩爾比為3.6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先用 乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( a -萘基)蒽。產(chǎn)物收率為 61%。
具體實施方式
十七本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器中 加入甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和 碳酸鈉，二- 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為1. 25mol%，碳 酸鈉與9，10 二溴蒽的摩爾比為3.6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先 用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10-(a-萘基)蒽。產(chǎn)物收率 為 62%。
具體實施方式
十八本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器中 加入甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和 碳酸鈉，二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為3mol%，碳酸鈉 與9，10 二溴蒽的摩爾比為3. 6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先用 乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( a -萘基)蒽。產(chǎn)物收率為 62%。
具體實施方式
十九本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器中 加入甲苯作為溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩爾比加入到溶劑中，通
入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和碳酸鈉，二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%，碳酸鈉與9，10 二溴蒽的摩爾比為 3.6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先用乙醇洗2次再用甲苯洗2次， 然后用二甲苯重結晶，即得9，10- (a-萘基)蒽。產(chǎn)物收率為10%。
具體實施方式
二十本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器中 加入甲苯與水體積比為3 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩爾 比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和碳酸鈉， 二 - 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%，碳酸鈉與9， 10 二溴蒽的摩爾比為3.6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先用乙醇洗 2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- (a-萘基)蒽。產(chǎn)物收率為50%。
具體實施方式
二十一本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器 中加入四氫氟喃與水體積比為3 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的 摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和碳 酸鈉，二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%,碳酸鈉 與9，10 二溴蒽的摩爾比為3. 6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先用 乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( a -萘基)蒽。產(chǎn)物收率為 64%。
具體實施方式
二十二 本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器 中加入甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑
和碳酸鉀，二 - 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%，碳 酸鉀與9，10 二溴蒽的摩爾比為3.6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先 用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( a -萘基)蒽。產(chǎn)物收率 為 71%。
具體實施方式
二十三本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器 中加入甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和 K3P04 -3H20, 二 - 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%, ▽04*31120與9，10二溴蒽的摩爾比為3.6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品 抽濾，先用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( a -萘基)蒽。 產(chǎn)物收率為75%。
具體實施方式
二十四本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器 中加入甲苯與乙醇體積比為6 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照4 1的摩 爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和甲醇 鈉，二 -二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%，甲醇鈉與 9，10 二溴蒽的摩爾比為3. 6 1，然后加熱回流反應5小時，得粗品，將粗品抽濾，先用乙醇 洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10-( a -萘基)蒽。產(chǎn)物收率為37%。
具體實施方式
二十五本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器 中加入甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將a-萘硼酸與9，10 二溴蒽按照3 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和碳酸鉀，二 _ 二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%,碳 酸鉀與9，10 二溴蒽的摩爾比為3.6 1，然后加熱回流反應7小時，得粗品，將粗品抽濾，先 用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( a -萘基)蒽。產(chǎn)物收率 為 98%。
具體實施方式
二十六本實施方式中合成9，10-雙萘基蒽的方法如下在反應器 中加入甲苯、水與乙醇體積比為6 2 1的溶劑，再將萘硼酸與9，10 二溴蒽按照3 1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑 和碳酸鉀，二 _二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占9，10 二溴蒽的摩爾百分比為0. 5mol%,碳 酸鉀與9，10 二溴蒽的摩爾比為3.6 1，然后加熱回流反應7小時，得粗品，將粗品抽濾，先 用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9，10- ( 0 -萘基)蒽。產(chǎn)物收率 為 97%。
權利要求
合成9,10-雙萘基蒽的方法，其特征在于合成9,10-雙萘基蒽的方法如下將芳基硼酸與鹵代芳烴按照1～5﹕1的摩爾比加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和堿，二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占鹵代芳烴的摩爾百分比為0.25mol%～3mol%，堿與鹵代芳烴的摩爾比為1～5﹕1，然后加熱回流反應2～9小時，得粗品，將粗品抽濾，先用乙醇洗2次再用甲苯洗2次，然后用二甲苯重結晶，即得9,10-雙萘基蒽；所述的溶劑由甲苯、水和乙醇組成，其中甲苯與水的體積比為0.75～8﹕1，水與乙醇的體積比為1/3～4﹕1。
2.根據(jù)權利要求1所述合成9，10-雙萘基蒽的方法，其特征在于所述的芳基硼酸為 a-萘硼酸或萘硼酸。
3.根據(jù)權利要求1或2所述合成9，10-雙萘基蒽的方法，其特征在于所述的鹵代芳烴 為9，10 二溴蒽。
4.根據(jù)權利要求3所述合成9，10-雙萘基蒽的方法，其特征在于所述的堿為碳酸鉀。
5.根據(jù)權利要求1、2或4所述合成9，10-雙萘基蒽的方法，其特征在于所述的芳基硼 酸與鹵代芳烴的摩爾比為3 1。
6.根據(jù)權利要求5所述合成9，10-雙萘基蒽的方法，其特征在于所述的溶劑中甲苯、水 與乙醇的體積比為6 : 2 : 1。
7.根據(jù)權利要求1、2、4或6所述合成9，10-雙萘基蒽的方法，其特征在于所述二_ 二 苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑占鹵代芳烴的摩爾百分比為`0. 5mol%。
8.根據(jù)權利要求7所述合成9，10-雙萘基蒽的方法，其特征在于所述堿與鹵代芳烴的 摩爾比為3. 6 1。
9.根據(jù)權利要求1、2、4、6或8所述合成9，10-雙萘基蒽的方法，其特征在于所述回流 反應時間為3 8小時。
10.根據(jù)權利要求1、2、4、6或8所述合成9，10-雙萘基蒽的方法，其特征在于所述回流 反應時間為7小時。
全文摘要
合成9,10-雙萘基蒽的方法，它涉及一種合成蒽衍生物的方法。本發(fā)明解決了現(xiàn)有合成9,10-二(β-萘基)蒽的方法反應時間長，收率低的問題。本方法如下將芳基硼酸與鹵代芳烴加入到溶劑中，通入氮氣至無氧氣，加入二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀催化劑和堿，然后加熱回流反應，抽濾，分別用乙醇和甲苯洗，重結晶，即得9,10-雙萘基蒽。本發(fā)明用二-二苯基膦二茂鐵二氯化鈀為催化劑，縮短了反應時間，本發(fā)明合成的9,10-雙萘基蒽收率可達98%，并且本發(fā)明采用二甲苯重結晶來處理9,10-雙萘基蒽，使9,10-雙萘基蒽純度、品相大幅度提高。
文檔編號C07C1/32GK101875595SQ20101019584
公開日2010年11月3日 申請日期2010年6月9日 優(yōu)先權日2010年6月9日
發(fā)明者呂宏飛, 王艷華, 白雪峰 申請人:黑龍江省科學院石油化學研究院