專利名稱：肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法。
背景技術(shù)：
3-苯丙醛(HCAL)或(3-Phenylpropion aldehyde)，又名苯丙醛，氫化肉桂醛，苯 基丙醛。分子式為C9HltlO,結(jié)構(gòu)式為
3-苯丙醛是無色液體，具有風(fēng)信子、香脂等型
香氣，密度為1.010 1. 020，熔點為47°C，在0. 1兆帕744毫米汞柱的沸點為221 224°C， 折射率為1. 520 1. 532，溶于乙醇，是一種重要的化工產(chǎn)品。由于它在堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定， 在香料、藥物以及其他化工生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用?？捎米髡{(diào)配皂用香精，也可在多種香精 中作矯正劑使用。在藥物合成中，3-苯丙醛是重要的藥物中間體。最近，又發(fā)現(xiàn)3-苯丙醛 可做為治療HIV藥物的中間體。在合成3-苯丙醛的諸多路線中，從肉桂醛(CAL)出發(fā)催化 加氫制備3-苯丙醛因最符合原于經(jīng)濟性而受到廣泛關(guān)注。然而，肉桂醛是一種典型的不飽 和醛，其分子中不僅有C = 0和C = C雙健，同時還與苯環(huán)形成共軛作用，都有較高的化學(xué) 反應(yīng)活性，可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，形成C-C或C-O飽和健，產(chǎn)生不同的產(chǎn)物。因此，以肉桂 醛為原料制備3-苯丙醛過程具有經(jīng)濟價值和基礎(chǔ)理論研究不少。Castelinjs, et al ；U. S. Patent 5，811，588 (1998)介紹了有關(guān)以 Pd/C 作為催化 齊U，由肉桂醛加氫制備3-苯丙醛的技術(shù)。Van de Moesdi jk，et al ；U. S. Patent 4，745，234 (1988)，介紹了采用含有鉬的催 化劑進(jìn)行加氫反應(yīng)得到的一系列α及β的不飽和結(jié)構(gòu)的醇類物質(zhì)的制備技術(shù)，其中包括 有肉桂醛加氫制備苯丙醛。江煥峰，馮愛群.肉桂醛選擇性氫化反應(yīng)研究.林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，1998-18-4，介 紹了以Raney Ni為催化劑，在不同條件下實現(xiàn)肉桂醛的選擇性氫化反應(yīng)，制備3_苯丙醛、 Y-苯丙醇和3-環(huán)己基-1丙醇，研究了影響氫化反應(yīng)選擇性的不同因素。王廣宏.肉桂醛選擇性氫化合成苯丙醛工業(yè)技術(shù)研究.林產(chǎn)化工通訊，2005， 39(4) :20-23，介紹了在肉桂醛合成苯丙醛的中試實驗中，對C = C鍵與C = 0鍵的選擇性 氫化進(jìn)行了深入研究，結(jié)果表明對雷尼鎳進(jìn)行有效的修飾，在70°C溫度下對肉桂醛進(jìn)行 加氫，苯丙醛的選擇性達(dá)92%，轉(zhuǎn)化率97 % ；對苯丙醛采取措施進(jìn)行保護(hù)，然后進(jìn)行精制分 離，得到純度96 %以上的產(chǎn)品，收率超過60 %，實現(xiàn)了工業(yè)化量產(chǎn)。
李輝，馬春景等.Ni-Co-B非晶態(tài)合金催化肉桂醛常壓加氫制3-苯丙醛的研 究.化學(xué)學(xué)報，2006，64 (19) :1947 1953。介紹了采用化學(xué)還原法制備了一系列Ni-Co-B 非晶態(tài)合金催化劑，通過調(diào)變金屬鹽混和液中Ni2+/Co2+的比例，可制得不同Co含量的 Ni-Co-B 非晶態(tài)合金。用 ICP, BET，XRD, TEM, SAED, DSC, XPS 和 H2-TPD 對其組成、結(jié)構(gòu)、粒 子大小、表面形貌和表面電子態(tài)進(jìn)行了系列表征，并以肉桂醛常壓加氫制苯丙醛作為探針 反應(yīng)，考察了所制備的Ni-Co-B非晶態(tài)合金的催化性能。結(jié)果表明，Ni-Co B非晶態(tài)合金中 Ni為活性中心，Co的引入可顯著增加其催化活性.由于催化測試中金屬總量固定為1. Og,因此增加Ni-Co-B中Co的含量具有正負(fù)兩方面的效應(yīng)。一方面，由于Ni活性位數(shù)目的減少加氫活性降低。施介華，王玉斌等.肉桂油選擇性催化加氫制備3-苯丙醛.浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報， 2009,37(3) :271-275。介紹了以Ni (NO3)2 ·6Η20作為前驅(qū)物浸漬法制備的負(fù)載鎳催化劑用 于肉桂醛的選擇性催化氫化制備苯丙醛，通過對載體拉度、載體種類、Ni負(fù)載量、催化劑用 量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力等影響因素的考察，確定了肉桂醛催化氮化制備苯丙醛的工藝條 件為以肉桂醛投料計采用60 80目10%Ni/Si02催化劑的用量為15%，氫壓為2. OMPa, 反應(yīng)溫度為368K，反應(yīng)時間為120 150min。在此工藝條件下肉桂醛的轉(zhuǎn)化率99. 3 99. 7%，3-苯丙醛的選擇性93. 8 94. 9%。而且，10% Ni/510 催化劑經(jīng)五次重復(fù)使用其 催化活性未出現(xiàn)衰減。CN 101376108A —種磷化鎳催化劑及制備方法和應(yīng)用。介紹一種磷化鎳催化劑，載 體為二氧化硅，鎳的重量為催化劑總重量的1 20%，鎳與磷的重量比為2 1.3 1 1。 制備方法為將鎳和磷的化合物制備成溶液，二氧化硅為載體，以等體積浸漬法負(fù)載磷化 鎳，于80 120°C干燥，400 600°C焙燒2 4小時。該催化劑使用環(huán)己烷為溶劑，對選擇 加氫肉桂醛(CMA)制備苯丙醛(HCMA)的反應(yīng)，具有良好的活性和選擇性。CN 1605387A用于肉桂醛加氫制3_苯丙醛的淬冷骨加Ni催化劑及其制備方法， 該催化劑由鎳Ni和鋁Al組成；各種組分以其中金屬元素的重量來計算，Ni的含量為70 95%,Al的含量為5 30%，總量為100%;其中Ni主要以單質(zhì)形式存在，Al以單質(zhì)或氧化 態(tài)形式存在。通過堿抽提辭冷Ni-Al合金，除去合金中的Al后得到；其步驟為在273-373K 的溫度范圍內(nèi)，在攪拌下將粹冷M-Al合金添加到堿液中，用堿抽提合金中的Al，堿濃度為 2 40%，抽提時間為5 600min，合金顆粒大小為8 400目，堿與合金按重量的投料比 為1 10。而辭冷Ni-Al合金采用單輥法使合金以106K/S以上的速率冷卻后得到。在肉 桂醛加氫制備3-苯丙醛的反應(yīng)中，該催化劑具有比工業(yè)上傳統(tǒng)的RaneyM高得多的3-苯 丙醛選擇性和得率。所述的堿為NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2中的一種。選用合適的制備 條件可以將3-苯丙醛的最高得率提高至92. 7%。由以上所述可知在制備3-苯丙醛的已有技術(shù)中，都是從肉桂醛為起始原料，這 勢必要經(jīng)過由肉桂油分離提取肉桂醛這一步驟，增加了工序、設(shè)備投資、生產(chǎn)能耗和生產(chǎn)成 本。如果從肉桂油直接加氫，省去原料提純這一道工序，雖然原料中的肉桂醛含量低一些， 加氫后的苯丙醛的含量比用肉桂醛為原料時也低一些。但是，經(jīng)過我們的實驗證明，肉桂 油直接加氫制備苯丙醛，加氫反應(yīng)分離提純后，也可以得到合格的3-苯丙醛產(chǎn)品；而且選 擇性和轉(zhuǎn)化率都較高，是制備3-苯丙醛有效途徑，可以縮短工藝流程、降低能耗和生產(chǎn)成 本。同樣，也可以以肉桂油與肉桂醛的混合物為原料，來直接加氫制備苯丙醛，經(jīng)過分離提 純后，得到3-苯丙醛產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提出一種選擇性和轉(zhuǎn)化率都較高的肉桂油直接加氫制備3-苯 丙醛的方法。本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法，包括肉桂油或肉桂油與肉桂醛的混合物催化加氫反應(yīng)、過濾、脫色、蒸餾、洗滌、沉淀和精餾分離得3-苯丙醛產(chǎn)品，具體的工藝如 下1、加氫反應(yīng)將計量好的肉桂油或肉桂油與肉桂醛的混合物、改良雷尼鎳催化劑和無水乙醇，或肉桂油與肉桂醛的混合物、改良雷尼鎳催化劑和無水乙醇依次加入反應(yīng)裝 置中，用氮氣置換2 3次，用氫氣置換2 3次，當(dāng)反應(yīng)裝置內(nèi)氧氣體積含量小于0. 3%時 即可升溫升壓，開動攪拌器，控制反應(yīng)壓力為2. 0 6. OMpa，控制反應(yīng)溫度為20 54°C，保 溫保壓反應(yīng)時間為2 6h，反應(yīng)結(jié)束后打開反應(yīng)裝置夾套及裝置內(nèi)盤管的冷卻水，降溫至 30 40°C出料，肉桂油、改良雷尼鎳催化劑和無水乙醇的投料的重量分?jǐn)?shù)為96 98 2 4 100 800;如采用肉桂油與肉桂醛的混合物為原料，則肉桂油、肉桂醛、改良雷尼鎳催 化劑和無水乙醇的投料的重量分?jǐn)?shù)為10 88 10 88 2 4 100 800 ；2、靜置過濾將反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入沉淀槽或沉淀罐中，靜置2 5h后，離心機過濾分 離出催化劑；3、脫色過濾將經(jīng)靜置過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入脫色裝置中，開動攪拌器，加入脫色 劑活性炭或硅藻土，控制溫度為45 56°C，脫色時間為0. 5 1. 5h，然后經(jīng)離心機過濾分 離出脫色劑；4、蒸餾脫醇將經(jīng)脫色過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入蒸餾裝置中，控制蒸餾壓 力-0. 099Mpa，分離出乙醇，當(dāng)溫度升至70°C時完成蒸餾脫醇；5、洗滌除雜將經(jīng)脫醇的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入洗滌裝置中，用等量的飽和食鹽水洗滌兩 次，經(jīng)靜置后，去除下層鹽水；6、蒸餾精制將經(jīng)洗滌的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入蒸餾裝置中，控制蒸餾壓力-0. 099Mpa，控 制溫度為100 210°C，精餾分離得3-苯丙醛產(chǎn)品。以上所述改良的雷尼鎳催化劑，其改良方法是將計量好的蒸餾水投入反應(yīng)器，邊 攪拌邊加入計量好的氫氧化鈉或氫氧化鉀，溶解完畢后緩慢加入雷尼鎳催化劑，控制溫度 50 80°C，控制保溫時間為1. 5 2. 5h，反應(yīng)結(jié)束后用蒸餾水洗至中性，即為改良雷尼鎳， 用蒸餾水浸泡保存?zhèn)溆茫啄徭嚧呋瘎?、堿劑和蒸餾水投料的重量份數(shù)為1 2 0.25 0. 4 4 8。以上所述的反應(yīng)裝置，包括不銹鋼反應(yīng)釜或搪瓷反應(yīng)釜。以上所述的沉淀裝置，包括不銹鋼槽、不銹鋼釜或搪瓷釜。以上所述的脫色裝置，包括不銹鋼槽、不銹鋼釜或搪瓷釜。以上所述的蒸餾裝置，包括不銹鋼蒸餾釜、搪瓷蒸餾釜及玻璃/或和不銹鋼/或和 樹脂/或和陶瓷填料的不銹鋼蒸餾塔。以上所述的肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法所采用的設(shè)備及其連接，包括 反應(yīng)裝置、沉淀槽或沉淀罐、離心機、脫色裝置、離心機、蒸餾裝置、洗滌裝置、蒸餾裝置依次 的連接。本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果本發(fā)明的肉桂油直接加氫制備苯丙醛，采用改良的雷尼鎳催化劑加氫反應(yīng)、除雜、 脫色和分餾提純后，可以得到合格的3-苯丙醛產(chǎn)品。與已有技術(shù)相比，省去原料提純這 一道工序，而且選擇性和轉(zhuǎn)化率都較高，選擇性為94. 05 97. 54%，轉(zhuǎn)化率為95. 65 99. 40 %，苯丙醛產(chǎn)品的含量達(dá)97. 74%，收率達(dá)到56 %以上。該方法是制備3-苯丙醛有效途徑，可以縮短工藝流程、降低能耗和生產(chǎn)成本，提高生產(chǎn)3-苯丙醛經(jīng)濟效益。


圖1 是填料塔精餾提純的物料組成譜圖；圖2 是肉桂油加氫反應(yīng)后物料組成譜圖。附圖中圖1和圖2為3-苯丙醛質(zhì)量對比參考譜圖。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，實施例僅是對本發(fā)明作出更 清楚的說明，而不是對本發(fā)明的限制。各實施例中所涉及的配比均為重量份數(shù)。一、改良雷尼鎳催化劑的制備實施例1 雷尼鎳催化劑、氫氧化鈉和蒸餾水的投料重量份數(shù)為2 0.35 8。將計量好的蒸餾水投入反應(yīng)器中，邊攪拌邊加入計量好的氫氧化鈉，溶解完畢后 緩慢加入雷尼鎳催化劑，控制溫度70 75°C，控制保溫時間為1. 5 2. 0h，反應(yīng)結(jié)束后用 蒸餾水洗至中性，即為改良雷尼鎳催化劑，用蒸餾水浸泡保存?zhèn)溆?。實施? 雷尼鎳催化劑、氫氧化鉀和蒸餾水的投料重量份數(shù)為1. 5 0.25 6。將計量好的蒸餾水投入反應(yīng)器中，邊攪拌邊加入計量好的氫氧化鉀，溶解完畢后 緩慢加入雷尼鎳催化劑，控制溫度60 65°C，控制保溫時間為2. 0 2. 5h，反應(yīng)結(jié)束后用 蒸餾水洗至中性，即為改良雷尼鎳催化劑，用蒸餾水浸泡保存?zhèn)溆?。二?-苯丙醛的制備實施例1 將按投料重量份數(shù)為97 3 600計量好的肉桂油、改良雷尼鎳催化劑和無水 乙醇依次加入不銹鋼反應(yīng)釜中，用氮氣置換3次，用氫氣置換3次，當(dāng)釜內(nèi)氧氣體積含量小 于0. 3%以下時，即可升溫升壓，開動攪拌器，控制反應(yīng)壓力4. OMpa,控制反應(yīng)溫度為48 51°C，保溫保壓反應(yīng)時間為4. 0h，反應(yīng)結(jié)束后打開不銹鋼反應(yīng)釜夾套及釜內(nèi)盤管的冷卻水， 降溫至38°C出料；后將反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入沉淀槽中自然沉淀，靜置4. Oh后，離心機過濾分離出 催化劑；將經(jīng)靜置過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入不銹鋼槽中，開動攪拌器，加入脫色劑活性炭，控制 溫度為50°C，脫色時間為l.Oh，然后經(jīng)離心機過濾分離出脫色劑；再將經(jīng)脫色過濾的反應(yīng) 物料轉(zhuǎn)入不銹鋼蒸餾釜蒸餾中，控制蒸餾壓力-0. 099Mpa，分離出乙醇，當(dāng)溫度升至70°C 時，完成蒸餾；然后將經(jīng)脫醇的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入洗滌裝置中，用等量的飽和食鹽水洗滌兩次， 后靜置，去除下層鹽水；最后將經(jīng)洗滌的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入玻璃和不銹鋼填料的不銹鋼蒸餾塔 中，控制蒸餾壓力_0.099Mpa，控制溫度為170 210°C，精餾分離得3-苯丙醛產(chǎn)品。本實 例物料反應(yīng)選擇性為97. 54%，轉(zhuǎn)化率為99. 36%，苯丙醛產(chǎn)品的含量達(dá)97. 72%，收率達(dá)到 57. 61%。實施例2 將按投料重量份數(shù)為98 2 180計量好的肉桂油、改良雷尼鎳催化劑和無水乙醇依次加入不銹鋼反應(yīng)釜中，用氮氣置換3次，用氫氣置換3次，當(dāng)釜內(nèi)氧氣含量小于0. 3% 以下時，即可升溫升壓，開動攪拌器，控制反應(yīng)壓力為3. OMpa，控制反應(yīng)溫度為45 48°C， 保溫保壓反應(yīng)時間為4. 5h，反應(yīng)結(jié)束后打開不銹鋼反應(yīng)釜夾套及釜內(nèi)盤管的冷卻水，降溫 至40°C出料；后將反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入沉淀罐中自然沉淀，靜置3. Oh后，離心機過濾分離出催化 齊U;再將經(jīng)靜置過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入不銹鋼釜中，開動攪拌器，加入脫色劑活性炭，控制溫 度為56°C，脫色時間為0. 5h，然后經(jīng)離心機過濾分離出脫色劑；然后將經(jīng)脫色過濾的反應(yīng) 物料轉(zhuǎn)入搪瓷蒸餾釜蒸餾中，控制蒸餾壓力-0. 099Mpa，分離出乙醇，當(dāng)溫度升至70°C時， 完成蒸餾；再將經(jīng)脫醇的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入洗滌裝置中，用等量的飽和食鹽水洗滌兩次，靜置， 去除下層鹽水；最后將經(jīng)洗滌的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入樹脂和陶瓷填料的不銹鋼蒸餾塔中，控制蒸 餾壓力-0. 099Mpa，控制溫度為150 180°C，精餾分離得3-苯丙醛產(chǎn)品。本實例物料反應(yīng) 選擇性為96. 3%，轉(zhuǎn)化率為97. 65%，苯丙醛產(chǎn)品的含量達(dá)96. 17%，收率達(dá)到56. 35%。實施例3
將按投料重量份數(shù)為96 4 700計量好的肉桂油、改良雷尼鎳催化劑和無水乙 醇依次加入不銹鋼反應(yīng)釜中，用氮氣置換2次，用氫氣置換2次，當(dāng)釜內(nèi)氧氣含量小于0. 3% 以下時，即可升溫升壓，開動攪拌器，控制反應(yīng)壓力為5Mpa，控制反應(yīng)溫度為52 54°C，保 溫保壓反應(yīng)時間為3. 5h，反應(yīng)結(jié)束后打開不銹鋼反應(yīng)釜夾套及釜內(nèi)盤管的冷卻水，降溫至 35°C出料；后將反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入沉淀槽中自然沉淀，靜置4. 5h后，離心機過濾分離出催化劑； 再將經(jīng)靜置過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入不銹鋼釜中，開動攪拌器，加入脫色劑硅藻土，控制溫度為 50°C，脫色時間為1. 5h，然后經(jīng)離心機過濾分離出脫色劑；再將經(jīng)脫色過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn) 入不銹鋼蒸餾釜中蒸餾，控制蒸餾壓力-0. 099Mpa,分離出乙醇，當(dāng)溫度升至70°C時，完成 蒸餾；將經(jīng)脫醇的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入洗滌裝置中，用等量的飽和食鹽水洗滌兩次，靜置，去除下 層鹽水；最后將經(jīng)洗滌的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入不銹鋼和樹脂填料的不銹鋼蒸餾塔中，控制蒸餾壓 力-0. 099Mpa，控制溫度為140 170°C，精餾分離得3-苯丙醛產(chǎn)品。本實例物料反應(yīng)選擇 性為94. 56%，轉(zhuǎn)化率為95. 89%，苯丙醛產(chǎn)品的含量達(dá)95. 74%，收率達(dá)到56. 26%。實施例4 將按投料重量份數(shù)為77 20 2.5 550計量好的肉桂油、肉桂醛、改良雷尼鎳 催化劑和無水乙醇依次加入不銹鋼反應(yīng)釜中，用氮氣置換3次，用氫氣置換2次，當(dāng)釜內(nèi)氧 氣體積含量小于0. 3 %以下時，即可升溫升壓，開動攪拌器，控制反應(yīng)壓力3. OMpa,控制反 應(yīng)溫度為40 43°C，保溫保壓反應(yīng)時間為5. 5h，反應(yīng)結(jié)束后打開不銹鋼反應(yīng)釜夾套及釜內(nèi) 盤管的冷卻水，降溫至38°C出料；后將反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入沉淀槽中自然沉淀，靜置4. Oh后，離心 機過濾分離出催化劑；將經(jīng)靜置過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入不銹鋼槽中，開動攪拌器，加入脫色劑 活性炭，控制溫度為50°C，脫色時間為1. 0h，然后經(jīng)離心機過濾分離出脫色劑；再將經(jīng)脫色 過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入不銹鋼蒸餾釜蒸餾中，控制蒸餾壓力-0. 099Mpa，分離出乙醇，當(dāng)溫度 升至70°C時，完成蒸餾；然后將經(jīng)脫醇的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入洗滌裝置中，用等量的飽和食鹽水 洗滌兩次，后靜置，去除下層鹽水；最后將經(jīng)洗滌的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入玻璃和不銹鋼填料的不銹 鋼蒸餾塔中，控制蒸餾壓-0. 099Mpa，控制溫度為160 190°C，精餾分離得3-苯丙醛產(chǎn)品。 本實例苯丙醛產(chǎn)品的含量達(dá)97. 87%，收率達(dá)到58. 25%。實施例5 將按投料重量份數(shù)為40 56 3 700計量好的肉桂油、肉桂醛、改良雷尼鎳催化劑和無水乙醇依次加入不銹鋼反應(yīng)釜中，用氮氣置換3次，用氫氣置換3次，當(dāng)釜內(nèi)氧氣 體積含量小于0. 3 %以下時，即可升溫升壓，開動攪拌器，控制反應(yīng)壓力4. 5Mpa,控制反應(yīng) 溫度為48 51°C，保溫保壓反應(yīng)時間為4. Oh,反應(yīng)結(jié)束后打開不銹鋼反應(yīng)釜夾套及釜內(nèi)盤 管的冷卻水，降溫至38°C出料；后將反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入沉淀槽中自然沉淀，靜置4. Oh后，離心機 過濾分離出催化劑；將經(jīng)靜置過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入不銹鋼槽中，開動攪拌器，加入脫色劑活 性炭，控制溫度為50°C，脫色時間為1. 0h，然后經(jīng)離心機過濾分離出脫色劑；再將經(jīng)脫色過 濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入不銹鋼蒸餾釜蒸餾中，控制蒸餾壓力-0. 099Mpa，分離出乙醇，當(dāng)溫度升 至70°C時，完成蒸餾；然后將經(jīng)脫醇的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入 洗滌裝置中，用等量的飽和食鹽水洗 滌兩次，后靜置，去除下層鹽水；最后將經(jīng)洗滌的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入玻璃和不銹鋼填料的不銹鋼 蒸餾塔中，控制蒸餾壓力-0. 099Mpa，控制溫度為170 200°C，精餾分離得3-苯丙醛產(chǎn)品。 本實例苯丙醛產(chǎn)品的含量達(dá)98. 85%，收率達(dá)到63. 27%。
權(quán)利要求
一種肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法，其特征在于包括將肉桂油或肉桂油與肉桂醛的混合物進(jìn)行催化加氫反應(yīng)、過濾、脫色、蒸餾、洗滌、沉淀和精餾分離，得到3-苯丙醛產(chǎn)品，具體的工藝如下a、加氫反應(yīng) 將計量好的肉桂油、改良雷尼鎳催化劑和無水乙醇，或肉桂油與肉桂醛的混合物、改良雷尼鎳催化劑和無水乙醇依次加入反應(yīng)裝置中，用氮氣置換2～3次，用氫氣置換2～3次，當(dāng)反應(yīng)裝置內(nèi)氧氣體積含量小于0.3％時即可升溫升壓，開動攪拌器，控制反應(yīng)壓力為3.0～6.0Mpa，控制反應(yīng)溫度為20～54℃，保溫保壓反應(yīng)時間為2～6h，反應(yīng)結(jié)束后打開反應(yīng)裝置夾套及裝置內(nèi)盤管的冷卻水，降溫至30～40℃出料；b、靜置過濾 將反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入沉淀裝置中，靜置2～5h后，離心機過濾分離出催化劑；c、脫色過濾 將經(jīng)靜置過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入脫色裝置中，開動攪拌器，加入脫色劑活性炭或硅藻土，控制溫度為45～56℃，脫色時間為0.5～1.5h，然后經(jīng)離心機過濾分離出脫色劑；d、蒸餾脫醇 將經(jīng)脫色過濾的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入蒸餾裝置中，控制蒸餾壓力-0.099Mpa，分離出乙醇，當(dāng)溫度升至70℃時完成蒸餾脫醇；e、洗滌除雜 將經(jīng)脫醇的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入洗滌裝置中，用等量的飽和食鹽水洗滌兩次，經(jīng)靜置后，去除下層鹽水；f、蒸餾精制 將經(jīng)洗滌的反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入蒸餾裝置中，控制蒸餾壓力-0.099Mpa，控制溫度為100～210℃，精餾分離得3-苯丙醛產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法，其特征在于所 述改良的雷尼鎳催化劑，是將計量好的蒸餾水投入反應(yīng)器，邊攪拌邊加入計量好的氫氧化 鈉或氫氧化鉀，溶解完畢后緩慢加入雷尼鎳催化劑，控制溫度50 80°C，控制保溫時間為 1. 5 2. 5h，反應(yīng)結(jié)束后用蒸餾水洗至中性，即為改良雷尼鎳，用蒸餾水浸泡保存?zhèn)溆茫?尼鎳催化劑、堿劑和蒸餾水投料的重量份數(shù)為1 2 0.25 0.4 4 8。
3.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法，其特征在于肉桂 油、改良雷尼鎳催化劑和無水乙醇的投料的重量分?jǐn)?shù)為96 98 2 4 100 800。
4.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法，其特征在于肉桂 油、肉桂醛、改良雷尼鎳催化劑和無水乙醇的投料的重量分?jǐn)?shù)為10 88 10 88 2 4 100 800。
5.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法，其特征在于所述 的反應(yīng)裝置，包括不銹鋼反應(yīng)釜或搪瓷反應(yīng)釜。
6.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法，其特征在于所述 的沉淀裝置和脫色裝置，包括不銹鋼槽、不銹鋼釜或搪瓷釜。
7.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法，其特征在于所述 的蒸餾裝置，包括不銹鋼蒸餾釜、搪瓷蒸餾釜及玻璃/或和不銹鋼/或和樹脂/或和陶瓷填 料的不銹鋼蒸餾塔。
8.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的肉桂油直接加氫制備3苯丙醛的方法，其特征在于所采 用的設(shè)備及其連接，包括反應(yīng)裝置、沉淀裝置、離心機、脫色裝置、離心機、蒸餾裝置、洗滌 裝置、蒸餾裝置依次的連接。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法，采用改良的雷尼鎳催化劑加氫反應(yīng)、除雜、脫色和分餾提純后，可以得到合格的3-苯丙醛產(chǎn)品。與已有技術(shù)相比，省去原料提純這一道工序，而且選擇性和轉(zhuǎn)化率都較高，選擇性94.05～97.54％，轉(zhuǎn)化率95.65～99.40％，3-苯丙醛產(chǎn)品的含量達(dá)97.74％，收率達(dá)到56％以上。該方法是制備3-苯丙醛有效途徑，可以縮短工藝流程、降低能耗和生產(chǎn)成本，提高生產(chǎn)3-苯丙醛經(jīng)濟效益。
文檔編號C07C45/62GK101863748SQ20101021248
公開日2010年10月20日 申請日期2010年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月29日
發(fā)明者何麗萍, 周樹蓮, 唐國忠, 李寧, 王建平, 章朝暉, 賀均林, 陳躍新, 韋春艷, 韋炳前 申請人:南寧市化工研究設(shè)計院