專(zhuān)利名稱(chēng)：樹(shù)脂單體骨架衍生的酮類(lèi)化合物光引發(fā)劑的制作方法
樹(shù)脂單體骨架衍生的酮類(lèi)化合物光引發(fā)劑
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光引發(fā)劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一類(lèi)樹(shù)脂單體骨架衍生的酮類(lèi)化合物， 它們的制備方法，以及以該類(lèi)化合物為有效成分的含烯鍵不飽和化合物體系的光聚合引發(fā) 劑。所述的酮類(lèi)化合物包括新型胺基酮類(lèi)，硫雜蒽酮類(lèi)，二苯甲酮類(lèi)，羥基酮類(lèi)，和苯偶姻縮 酮類(lèi)化合物。
背景技術(shù)：
Irgacure 907，二苯甲酮(BP)，和Irgacure 651是三個(gè)應(yīng)用很廣的自由基聚合光 引發(fā)劑，都屬于當(dāng)前市售光引發(fā)劑的骨干產(chǎn)品，前者常常和奪氫型光引發(fā)劑硫雜蒽酮化合 物ITX復(fù)配使用。它們應(yīng)用中共同遇到的主要問(wèn)題之一是揮發(fā)性醛類(lèi)化合物的釋放而造成 不良?xì)馕丁＠?07，由于其結(jié)構(gòu)含有硫元素，其光解產(chǎn)物中含有難聞的對(duì)甲巰基苯甲酸，這 是令人不愉快或在一些場(chǎng)合不能接受的性質(zhì)。此外，ITX自身也因其較低的遷移性容易造 成光引發(fā)劑殘余污染，這在食品包裝等用途上是禁止的。在一些所謂的白沫體系中，BP和 651容易導(dǎo)致嚴(yán)重的黃變性，而在另一些深色體系如染料系統(tǒng)中，907及其類(lèi)似物Irgacure 369常常與相關(guān)的樹(shù)脂兼容性欠佳，這主要體現(xiàn)在溶解性速度慢而不得不依賴(lài)于機(jī)械研磨， 體系過(guò)早固化和/或黏度增加的風(fēng)險(xiǎn)升高，這些問(wèn)題均急切地需要設(shè)計(jì)新的光引發(fā)劑來(lái)解 決。
權(quán)利要求
一類(lèi)結(jié)構(gòu)通式為(I IV)的樹(shù)脂單體骨架衍生的酮類(lèi)化合物，該類(lèi)化合物具有以下結(jié)構(gòu)其中，結(jié)構(gòu)通式(I II)中，n取值1至6的整數(shù)；R1，R2，R3，和R4彼此獨(dú)立的是碳原子數(shù)為1 24的支鏈或直鏈，含有或不含有環(huán)系結(jié)構(gòu)的烷基，該烷基可以為不超過(guò)4個(gè)的氮，硫，或氧原子間斷，該烷基上也可含有1 4個(gè)羥基，或取代或未取代的苯基；R1和R2，或R3和R4可以形成一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)；X是S，O，NH，NCH3，或NCH2CH3；Y是O或H2；R5，R6，和R7彼此獨(dú)立的是氫或碳原子數(shù)為1 6的烷基，優(yōu)選氫；R8是氫，OH，或碳原子數(shù)為1 6的烷基，條件是當(dāng)Y是O時(shí)，R8優(yōu)選H或CH3，當(dāng)Y是H2時(shí)，R8是OH；Q1和Q2彼此獨(dú)立的是一個(gè)n價(jià)聯(lián)結(jié)基團(tuán)，它可以經(jīng)由多元鹵代烷，多元醇，多元環(huán)氧，多元羧酸，多元酰氯，或多元聚氨酯衍生而來(lái)；結(jié)構(gòu)通式(III IV)中，R9優(yōu)選下列兩種形式其中，Z是O，S，CH2，C(CH3)2，NH，N R14，或NC(O)R14；R10是H，R14，OR14，OC(O)R14；R11是H，Ph，C1，R11，OR14，OC(O)R14，NHR14，或N(R14)2；R12，R13和R14分別獨(dú)立地是不超過(guò)12個(gè)碳原子的支鏈或直鏈，含有或不含有環(huán)系結(jié)構(gòu)的烷基，該烷基為不超過(guò)4個(gè)的氮，硫，或氧原子間斷；R12和R13也可以形成一個(gè)含5 8個(gè)碳原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。FSA00000200146600011.tif,FSA00000200146600012.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酮類(lèi)化合物，其中，η優(yōu)選2，3或4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酮類(lèi)化合物，其中，當(dāng)Y= 0時(shí)，Q1從多元醇衍生而來(lái)，即 Q1 (OH)Jt選以下多元醇化合物
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酮類(lèi)化合物，其中，當(dāng)Y = H2，即C = Y鍵是CH2時(shí)，Q1及其近 鄰的R5-R8基團(tuán)構(gòu)成以下優(yōu)選的環(huán)氧化合物形式
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酮類(lèi)化合物，其中，當(dāng)Q2是由多元醇或多元環(huán)氧前體衍生而 來(lái)時(shí)，這些多元醇或多元環(huán)氧優(yōu)選和Q1所描述的結(jié)構(gòu)相同的結(jié)構(gòu)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酮類(lèi)化合物，其中，當(dāng)Q2是由多元羧酸衍生而來(lái)時(shí)，優(yōu)選如下 的結(jié)構(gòu)
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酮類(lèi)化合物，其中，當(dāng)Q2是由多元酰氯衍生而來(lái)時(shí)，優(yōu)選如下 的結(jié)構(gòu)
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酮類(lèi)化合物，其中，當(dāng)Q2 下的結(jié)構(gòu)是由多元聚氨酯衍生而來(lái)時(shí)，優(yōu)選如
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酮類(lèi)化合物，其中，結(jié)構(gòu)通式為(III-IV)的化合物從雙酚A 樹(shù)脂前體骨架制備。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酮類(lèi)化合物，其中，所述的樹(shù)脂單體前體衍生的酮類(lèi)化合物 包括胺基酮類(lèi)化合物、羥基酮類(lèi)化合物、硫雜蒽酮類(lèi)化合物、二苯甲酮類(lèi)化合物和苯偶姻縮 酮類(lèi)化合物。
11.一種含結(jié)構(gòu)通式為(I-IV)的酮類(lèi)化合物的光引發(fā)劑
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的光引發(fā)劑，其中，所述的酮類(lèi)化合物包括具有光引發(fā)活性 的二苯甲酮型，胺基酮型，羥基酮型，硫雜蒽酮型，或苯偶姻縮酮型化合物。
13.結(jié)構(gòu)通式為(I-IV)的酮類(lèi)化合物作為光引發(fā)劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一類(lèi)結(jié)構(gòu)通式為I-IV，由樹(shù)脂單體骨架衍生的酮類(lèi)化合物，包括胺基酮類(lèi)化合物、硫雜蒽酮類(lèi)化合物、二苯甲酮類(lèi)化合物、羥基酮類(lèi)化合物和苯偶姻縮酮類(lèi)化合物。這類(lèi)化合物的共同特點(diǎn)是均由常見(jiàn)的樹(shù)脂單體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化而來(lái)，從而與樹(shù)脂本身?yè)碛屑嫒莸幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)。這類(lèi)化合物可用做烯不飽和化合物或含有烯不飽和化合物的混合物的光聚合作用的光引發(fā)劑。
文檔編號(hào)C07D251/30GK101941952SQ20101023321
公開(kāi)日2011年1月12日 申請(qǐng)日期2010年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月21日
發(fā)明者宋懷海, 張永波, 王智剛, 王衍超, 趙新陽(yáng) 申請(qǐng)人:深圳市有為化學(xué)技術(shù)有限公司