專利名稱：一種乙氧氟草醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種除草劑的制備方法，具體是乙氧氟草醚的制備方法。
背景技術(shù)：
乙氧氟草醚是一種觸殺性除草劑，由美國羅門哈斯公司(現(xiàn)陶氏公司)于1975年開 發(fā)，英文名稱oxyfluorfen ；化學(xué)名稱2_氯_a，a，a，-三氟-ρ-甲苯基_3_乙氧基_4_硝 基苯基醚；化學(xué)分子式C5H11C1F3N04 ；分子量361. 7 ；原藥為黃色固體；熔點82_84°C;主 要通過胚芽鞘中胚軸進入植物體內(nèi)，在有光的情況下發(fā)揮殺草作用，對種子萌發(fā)的雜草除 草譜較廣，能防除闊葉雜草、莎草及稗，但對多年生雜草只有抑制作用。該除草劑具有以下 特點①使用范圍廣，廣泛使用移栽稿、陸稻、大豆、玉米、棉花、蔬菜、葡萄、果樹、森林、苗甫 等作物田。②雜草譜廣，可防除多種季節(jié)性一年生闊葉雜草、禾本科雜草和莎草科雜草。③ 持效期長，持效期可達3(Γ60天。④除草活性高，其除草活性為除草醚的5-10倍，為殺草丹 的16. 32倍，在極低劑量下，亦有高度的除草活性。⑤可與多種除草劑復(fù)配使用，從而擴大 殺草譜，提高藥效。⑥使用方便，既可芽前處理，又可芽后處理。⑦毒性低，無三致效應(yīng)。經(jīng) 專家測試，毒性急性經(jīng)口 LD50 ；狗和雄大鼠> 5000mgTC/kg ；兔急性經(jīng)皮LD>10000mg/kg ； 鵪鶉急性經(jīng)口 LD50>5000mg/kg ；對皮膚、眼睛無刺激作用。由于乙氧氟草醚具有上述特點， 所以該產(chǎn)品是當(dāng)前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)非常重要的除草劑。國內(nèi)外已廣泛應(yīng)用，使用量大，前景廣闊。目前全球乙氧氟草醚生產(chǎn)工藝有兩條，一是美國羅門哈斯公司采用的單醚化羥基 保護法，但該法存在步驟長，不穩(wěn)定，收率太低的缺點；二是國內(nèi)企業(yè)采用較多的雙醚化法， 但是該法生成的副產(chǎn)物2-氯-4-三氟甲基苯酚鹽無法回收利用(US4093446，US4419122中 明確提到)，原材料2，4_ 二氯三氟甲苯單耗很高，原材料成本也就很高，另外由于廢水中含 有的大量2-氯-4-三氟甲基苯酚鹽不穩(wěn)定，三氟甲基容易水解，有可能產(chǎn)生氟化氫，同時產(chǎn) 生強烈的刺激氣味，對環(huán)境影響很大，大量的廢水很難處理達標(biāo)排放，更談不上處理后回收 利用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種利用廢水中2-氯-4-三氟甲基 苯酚且成本低、收率高、節(jié)能環(huán)保的乙氧氟草醚的制備方法。
0005]為解決上述問題，本發(fā)明公開了一種乙氧氟草醚的制備方法，其特征在于其反應(yīng) 式如下
中R1, R2兩個基團至少有一個為強吸電子基團。所述強吸電子基團為-N02、-N(CH3)3、-CN 、-F、-CL、-Br、-I、-OCH3、-C6H50其中R2基團最好為-NO2,如不是-NO2時，需再用其他反應(yīng)將其用-NO2取代，其反 應(yīng)步驟如下
1)加入溶劑，
2)加入縛酸劑，
3)常溫下滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚，
4)25°C下保溫反應(yīng)2小時，
5)升溫至82 100°C，保溫反應(yīng)5小時，
6)加水進行水洗分層，甲苯相降溫至35°C，
7)加入乙醇鈉，在60°C保溫2小時，
8)加水進行水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶，
9)過濾得到乙氧氟草醚產(chǎn)品。與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明的有益效果是通過在
本上引入強吸電子
基團，破壞現(xiàn)有苯環(huán)上平衡的結(jié)構(gòu)，使-CL活化，能夠與
的-OH醚化反應(yīng)。采
用新的工藝后，一是極大降低了原材料成本(老工藝生產(chǎn)乙氧氟草醚原材料成本9萬/噸，1 噸乙氧氟草醚產(chǎn)品會生成副產(chǎn)物2-氯-4-三氟甲基苯酚約0. 5噸，廢渣回收生成乙氧氟草 醚工藝原材料4萬/噸);二是同樣產(chǎn)量情況下生產(chǎn)一噸乙氧氟草醚原藥能節(jié)能約80%。(老 工藝生產(chǎn)一噸乙氧氟草醚能耗折標(biāo)煤量約為1. 8噸，廢渣回收工藝生產(chǎn)一噸乙氧氟草醚能 耗折標(biāo)煤量約為1噸)；三是廢水中2-氯-4-三氟甲基苯酚被回收利用，只含少量無機鹽， 較易處理，而且收率高，可達90%以上。
下面將結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明。
具體實施例方式(1)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二硝基氯苯 207kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。 升溫至82V，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉 (99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草 醚產(chǎn)品358kg，含量96%，收率95%。(2)在3000L反應(yīng)釜中加入DMF500L，氫氧化鈉80kg (99%)，3，4_ 二硝基氯苯207kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。 升溫至85°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉 (99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草 醚產(chǎn)品325kg，含量90%，收率81%。(3)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二氯硝基苯 196kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。 升溫至83°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉 (99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草 醚產(chǎn)品350kg，含量97%，收率94%。(4)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二硝基氯苯 207kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 4(T45°C為準(zhǔn)，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。升溫至90°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L， 水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉(99%)，在60 V保溫2小時。加300L水，水 洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草醚產(chǎn)品320kg，含量85%，收率75%。(5)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二硝基氯苯 207kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)5小時。 升溫至87 V，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉 (99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草 醚產(chǎn)品355kg，含量95%，收率93%。(6)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，2_氟_4_氯硝基 苯180kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。 升溫至95°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉 (99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草 醚產(chǎn)品360kg，含量95%，收率95%。(7)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，2-溴-4-氯硝基 苯250kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。 升溫至87 V，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉 (99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草 醚產(chǎn)品340kg，含量90%，收率85%。(8)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二(三甲胺)氯 苯196kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。 升溫至86°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉 (99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草
5醚產(chǎn)品350kg，含量97%，收率94%。(9)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二氰基氯苯 207kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 40、5°C為準(zhǔn)，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。升溫至100°C，保溫反應(yīng)5小時。加水 300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉(99%)，在60°C保溫2小時。加300L 水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草醚產(chǎn)品320kg，含量85%，收率75%。(10)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二氟基氯苯 207kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)5小時。 升溫至98°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉 (99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草 醚產(chǎn)品355kg，含量95%，收率93%。(11)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，1,2,4-三氯苯196kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以溫度在2(T25°C為 準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。升溫至 86°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉(99%)， 在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草醚產(chǎn)品 350kg,含量 97%,收率 94%。(12)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二氰基氯苯 207kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 4(T45°C為準(zhǔn)，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。升溫至96°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L， 水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉(99%)，在60 V保溫2小時。加300L水，水 洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草醚產(chǎn)品320kg，含量85%，收率75%。(13)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二甲氧基氯 苯207kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)5小時。 升溫至99°C，保溫反應(yīng)10小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇 鈉(99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟 草醚產(chǎn)品355kg，含量95%，收率93%。(14)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二苯基氯苯 196kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。 升溫至87 V，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉 (99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草 醚產(chǎn)品350kg，含量97%，收率94%。(15)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3_溴_4_硝基氯 苯196kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。 升溫至85°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉(99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草 醚產(chǎn)品350kg，含量97%，收率94%。(16)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3_硝基_4_乙基氯 苯196kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以溫度在 2(T25°C為準(zhǔn)，即控制滴加速度使溫度不要超出2(T25°C，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。 升
溫至85°C，保溫反應(yīng)5小時。加水300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇 鈉(99%)，在60°C保溫2小時。加300L水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟 草醚產(chǎn)品350kg，含量97%，收率94%。(16)在3000L反應(yīng)釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3-甲基_4_硝基 氯苯207kg (98%)，常溫下緩慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以溫度 在4(T45°C為準(zhǔn)，滴加完畢25°C下保溫反應(yīng)2小時。升溫至92°C，保溫反應(yīng)5小時。加水 300L，水洗分層，甲苯相降溫至35°C，加入50kg乙醇鈉(99%)，在60°C保溫2小時。加300L 水，水洗分層，甲苯相降溫至0°C結(jié)晶過濾，得乙氧氟草醚產(chǎn)品320kg，含量85%，收率75%。
權(quán)利要求
一種乙氧氟草醚的制備方法，其特征在于其反應(yīng)式如下其中R1，R2兩個基團至少有一個為強吸電子基團；其反應(yīng)步驟如下1)加入溶劑，2)加入縛酸劑，3)常溫下滴加2 氯 4 三氟甲基苯酚，4)25℃下保溫反應(yīng)2小時，5)升溫至82~100℃，保溫反應(yīng)5小時，6)加水進行水洗分層，甲苯相降溫至35℃，7)加入乙醇鈉，在60℃保溫2小時，8)加水進行水洗分層，甲苯相降溫至0℃結(jié)晶，9)過濾得到乙氧氟草醚產(chǎn)品。726093dest_path_image002.jpg,463105dest_path_image004.jpg
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙氧氟草醚的制備方法，其特征在于所述強吸電子基團為 :-N02、-N(CH3) 3、-CN、-F、-CL、-Br、-I、_0CH3、_C6H5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的乙氧氟草醚的制備方法，其特征在于所述R2基團為 -NO2。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種乙氧氟草醚的制備方法，其特征在于其反應(yīng)式如下 ，其中R1，R2兩個基團至少有一個為強吸電子基團。本方法極大降低了原材料成本，同樣產(chǎn)量情況下生產(chǎn)一噸乙氧氟草醚原藥能節(jié)能約80%，并且廢水中2-氯-4-三氟甲基苯酚被回收利用，只含少量無機鹽，較易處理，而且收率高，可達90%以上。
文檔編號C07C201/12GK101891623SQ20101026785
公開日2010年11月24日 申請日期2010年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月31日
發(fā)明者吳克崇, 吳貫中 申請人:江蘇云帆化工有限公司