專利名稱:一種1,4-二芳基-1,3-丁二炔的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于有機(jī)合成中間體、醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料領(lǐng)域,具體涉及一種1,4_ 二 芳基-1,3-丁二炔的制備方法。
背景技術(shù):
1,3- 丁二炔化合物是一類非常重要的有機(jī)化合物,它們被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中 間體、醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料等領(lǐng)域。作為有機(jī)合成中重要的共軛連接體,1,3-丁二炔化合 物被稱作構(gòu)建分子的萬能模塊,可用于輪烯等高分子化合物的合成中,也可用于合成金屬 有機(jī)化合物和卟啉衍生物等(Li,C. Langmuir 2007,23,6754)。1,3-丁二炔化合物也是天 然產(chǎn)物、抗真菌藥物的結(jié)構(gòu)單元(Shi Shun,A. L. K. Angew. Chem. Int. Ed. 2006,45,1034)。由 于其具有天然光敏性,1,3-丁二炔被用于光活化農(nóng)藥,對致倦庫蚊齡幼蟲具有較強(qiáng)的光活 化毒殺效應(yīng)(萬樹青.昆蟲學(xué)報.2000,43,264),對稗草根和莖的生長有光活化抑制作用 (萬樹青.植物保護(hù)學(xué)報.2004,31,299)?;?,3-丁二炔化合物具有調(diào)節(jié)分子的光電子 性能,誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)的作用,因而它們也被作為液晶材料使用??梢?,3_ 丁二炔化合物在 有機(jī)合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料等領(lǐng)域中有著十分重要的作用。有文獻(xiàn)報道,本發(fā)明所合成的1,4_ 二芳基-1,3-丁二炔類化合物是一種新型、高 效、低毒、低殘留的光活化農(nóng)藥(吳仁海.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報.2008,29,44),在日光或特定 波長的人工光照射下,表現(xiàn)出強(qiáng)的殺蟲活性,因而這類殺蟲劑有望成為傳統(tǒng)化學(xué)殺蟲劑的 替代物。實(shí)驗(yàn)證明,在100 μ g/mL質(zhì)量濃度的1,4-二苯基-1,3-丁二炔和1,4-二(3,4-亞 甲二氧基)苯基-1,3- 丁二炔作用下,白紋伊蚊的死亡率均為100%,可見1,4- 二芳基-1, 3- 丁二炔類化合物對白紋伊蚊具有較強(qiáng)的光活化毒殺效應(yīng)。通常制備1,4- 二芳基-1,3- 丁二炔的方法是在過渡金屬銅或鈀存在下,在含氮配 體的共同參與作用下,末端炔烴發(fā)生自偶聯(lián)反應(yīng)而得到(Adimurthy,S. J. Org. Chem. 2009, 74,5648 ;Yin, W. Org. Lett. 2009,11,709)。鈀催化劑的價格昂貴且毒性較大,含氮配體對空 氣非常敏感且價格不低。β,β - 二溴乙烯化合物是一類多功能的有機(jī)合成中間體,被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成 的起始原料。Yan等人報道了在叔丁醇鉀的存在下,在甲苯溶劑中,β,二溴乙烯發(fā)生自 偶聯(lián)反應(yīng)得到較高收率的1,4_ 二取代-1,3-丁二炔化合物,但反應(yīng)條件不夠溫和,需要在 120°C溫度下進(jìn)行(Yan,J. Synth. Commun,2005,35,2333)。
權(quán)利要求
一種1,4 二芳基 1,3 二炔的制備方法,其特征在于具體步驟如下向反應(yīng)器中加入二甲亞砜、β,β 二溴芳乙烯、堿和碘化亞銅,在80℃溫度下攪拌反應(yīng)8小時,反應(yīng)完成后加入蒸餾水,再以乙酸乙酯萃取,有機(jī)層經(jīng)飽和食鹽水洗滌、無水硫酸鈉干燥后,減壓蒸餾去除溶劑得到粗產(chǎn)品,粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離,得到最終產(chǎn)物1,4 二芳基 1,3 二炔;其中,碘化亞銅與β,β 二溴芳乙烯的摩爾比為0.05∶1 0.3∶1;堿與β,β 二溴芳乙烯的摩爾比為1.5∶1 3∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-二芳基-1,3- 丁二炔的制備方法,其特征在于所述堿為 l,8-二氮雜環(huán)^^一烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4_二芳基-1,3-二炔的制備方法,其特征在于所得1,4_二 芳基-1,3-二炔化合物的通式為
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述1,4-二芳基-1,3- 丁二炔的制備方法,其特征在于所得1,4- 二 芳基-1,3-丁二炔化合物的下述之任一種
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)合成中間體、醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種1,4-二芳基-1,3-丁二炔的制備方法。本發(fā)明以易制備的β,β-二溴芳乙烯為原料,在碘化亞銅催化作用下,不需要加入任何配體,在堿1,8-二氮雜環(huán)十一烯存在下,在二甲亞砜溶劑中高效率地合成1,4-二芳基-1,3-丁二炔化合物。本發(fā)明合成的1,4-二芳基-1,3-丁二炔可作為醫(yī)藥、農(nóng)藥及液晶材料的合成中間體。與現(xiàn)有的貴金屬鈀催化合成方法相比,本發(fā)明方法具有原料易得、成本低廉、操作簡單、反應(yīng)條件溫和等特點(diǎn),易于工業(yè)化,有廣闊應(yīng)用前景。
文檔編號C07C1/30GK101948365SQ20101027656
公開日2011年1月19日 申請日期2010年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月9日
發(fā)明者匡春香, 李世鵬, 金輝 申請人:同濟(jì)大學(xué)