專利名稱：一種制備3,5-二氟-4′-乙烯基聯(lián)苯-4-胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備3，5_ 二氟-4'-乙烯基聯(lián)苯-4-胺的方法，特別涉及以2， 6- 二氟-4-溴苯胺和4-乙烯基苯硼酸為原料制備3，5- 二氟-4 ‘-乙烯基聯(lián)苯-4-胺的 方法。
背景技術(shù)：
二氟苯胺是多種精細(xì)化工產(chǎn)品的重要中間體，廣泛應(yīng)用于染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶 顯示器材料等工業(yè)領(lǐng)域中。特別是對(duì)新農(nóng)藥(制備除草劑、殺蟲(chóng)劑)和醫(yī)藥的發(fā)展具有重 要意義。以2，6_ 二氟苯胺為中間原料制備的除草劑，因其具有高效、廣譜、高選擇、低毒， 在環(huán)境中不積累，對(duì)人及畜高度安全等優(yōu)點(diǎn)，在西方各國(guó)已被大量使用，被譽(yù)為綠色環(huán)保農(nóng) 藥，成為近幾年農(nóng)藥開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)，具有廣闊的市場(chǎng)前景。由于氟原子具有模擬效應(yīng)、電子效 應(yīng)、阻礙效應(yīng)和滲透效應(yīng)，可顯著提高含氟化合物的生物活性。含氟藥物可增強(qiáng)體內(nèi)吸收率 及傳輸能力，同時(shí)又能增強(qiáng)與活性位點(diǎn)的結(jié)合能力。聚苯乙烯作為四大通用塑料之一，具有良好的剛性、透明性、隔熱性、電絕緣性、加 工流動(dòng)性、低吸濕性、易染色等特點(diǎn)，加之價(jià)格便宜，大量用于包裝材料、建筑材料以及制造 汽車附件、家用電器外殼、儀表、兒童玩具等。苯乙烯與胺基衍生物還應(yīng)用于開(kāi)發(fā)了純藍(lán)、 黃、橙、白、橙紅等色的LEP材料器件。聯(lián)苯及聯(lián)苯衍生物也被開(kāi)發(fā)應(yīng)用于殺菌，并取得顯著防腐保鮮效果。在研究中發(fā) 現(xiàn)該類化合物還在醫(yī)藥、農(nóng)藥、高分子液晶、染料、顏料等方面有廣泛的應(yīng)用，特別是醫(yī)藥領(lǐng) 域，許多聯(lián)苯衍生物為療效優(yōu)良的藥物，而且也是很好的熒光試劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種制備3，5- 二氟-4'-乙烯基聯(lián)苯-4-胺的方法，是以 2，6- 二氟-4-溴苯胺和4-乙烯基苯硼酸為原料制備3，5- 二氟-4'-乙烯基聯(lián)苯_4_胺 的方法。使用的試劑易得，反應(yīng)裝置和操作簡(jiǎn)單。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題采用的技術(shù)方案是以2，6- 二氟-4-溴苯胺和4-乙烯基苯硼酸為原料，四三苯基磷鈀作催化劑，在氮 氣保護(hù)下加入碳酸鈉及溶劑；混合物在磁力攪拌下油浴加熱到85°C反應(yīng)8小時(shí)后停止反 應(yīng)；冷卻至室溫加入萃取劑乙酸乙酯和水進(jìn)行萃取，收集上層有機(jī)層，水層再用乙酸乙酯萃 取2次，合并上層乙酸乙酯，用無(wú)水硫酸鈉干燥后蒸去溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)柱色譜分離提純得到 淡黃色的固體產(chǎn)物；其反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
一種制備3，5 二氟 4′ 乙烯基聯(lián)苯 4 胺的方法，其特征是以2，6 二氟 4 溴苯胺和4 乙烯基苯硼酸為原料，四三苯基磷鈀作催化劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入碳酸鈉及溶劑；混合物在磁力攪拌下油浴加熱到85℃反應(yīng)8小時(shí)后停止反應(yīng)；冷卻至室溫加入萃取劑乙酸乙酯和水進(jìn)行萃取，收集上層有機(jī)層，水層再用乙酸乙酯萃取2次，合并上層乙酸乙酯，用無(wú)水硫酸鈉干燥后蒸去溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)柱色譜分離提純得到淡黃色的固體產(chǎn)物；其反應(yīng)方程式如下FSA00000275823000011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備3，5_二氟-4'-乙烯基聯(lián)苯-4-胺的方法，其特 征是所述的2，6-二氟-4-溴苯胺和4-乙烯基苯硼酸的摩爾比為1.1 1;所述的催化劑 四三苯基磷鈀為4-乙烯基苯硼酸的摩爾；所述的碳酸鈉與4-乙烯基苯硼酸的摩爾比 為2.2 1 ；所述的溶劑為乙二醇二甲醚水乙醇，其體積比15 3 5;所述的萃取劑 乙酸乙酯和水的體積比為1 1 ；所述的粗產(chǎn)物經(jīng)柱色譜分離的乙酸乙酯與石油醚的體積 比為1 10作展開(kāi)劑。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備3，5-二氟-4′-乙烯基聯(lián)苯-4-胺的方法。該發(fā)明是以2，6-二氟-4-溴苯胺和4-乙烯基苯硼酸為原料，四三苯基磷鈀作催化劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入碳酸鈉及溶劑?；旌衔镌诖帕嚢柘掠驮〖訜岬?5℃反應(yīng)8小時(shí)后停止反應(yīng)。冷卻至室溫加入萃取劑乙酸乙酯和水進(jìn)行萃取，收集上層有機(jī)層，水層再用乙酸乙酯萃取2次，合并上層乙酸乙酯，用無(wú)水硫酸鈉干燥后蒸去溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)柱色譜分離提純得到淡黃色的固體產(chǎn)物。本發(fā)明制備的3，5-二氟-4′-乙烯基聯(lián)苯-4-胺是一種新化合物，使用的試劑易得，反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，原料省，成本低，效率高，產(chǎn)率達(dá)80～83％，是適合工業(yè)化生產(chǎn)的制備方法。
文檔編號(hào)C07C209/68GK101962324SQ20101028549
公開(kāi)日2011年2月2日 申請(qǐng)日期2010年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月17日
發(fā)明者余明新, 劉斌, 李伯耿, 李倩, 李寶, 范宏 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)