專(zhuān)利名稱(chēng)：一種合成1,4-二氧六環(huán)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化工生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種1，4-二氧六環(huán)的合成方法。
背景技術(shù)：
1，4-二氧六環(huán)，又稱(chēng)1，4-二惡烷，是無(wú)色透明液體，沸點(diǎn)101. 1°C (101.35kPa)，熔 點(diǎn)11. 8°C，相對(duì)密度1. 0336 (20/40C )，折光指數(shù)1. 4224 (25°C )。是一種重要的高效有機(jī)溶 劑，被廣泛用于反應(yīng)介質(zhì)和溶劑萃取方面。被大量用作聚氨酯合成革、氨基酸合成革的反應(yīng) 溶劑，也是1，1，1_三氯乙烷理想的穩(wěn)定劑。在特殊化學(xué)品、醫(yī)藥、化妝品、香料、農(nóng)藥等的制 造中也有著廣泛的應(yīng)用。自七十年代，工業(yè)化國(guó)家就以環(huán)氧乙烷或乙二醇為原料生產(chǎn)1，4_ 二氧六環(huán)。目 前，我國(guó)仍然主要采用由乙二醇在硫酸催化下脫水法或由環(huán)氧乙烷在酸性催化劑(如 NaHSO4, H2SO4, BF3)的存在下直接二聚法來(lái)生產(chǎn)，合成的粗產(chǎn)品加堿除去酸性物質(zhì)和水分， 抽濾，再把濾液抽入精餾釜中精餾得到1，4_ 二氧六環(huán)純品。這兩種工藝路線所用原料環(huán)氧 乙烷和乙二醇價(jià)格較高，反應(yīng)收率低，使得1，4_ 二氧六環(huán)的生產(chǎn)成本偏高；環(huán)氧乙烷為易 燃易爆危險(xiǎn)化學(xué)品，運(yùn)輸和使用都很不方便；此外，這兩種方法均采用了酸催化劑，后處理 復(fù)雜，污染較重。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于開(kāi)發(fā)一種由2-氯乙氧基乙醇合成1，4_ 二氧六環(huán)的工藝路線， 避免了環(huán)氧乙烷氣體為原料的1，4_ 二氧六環(huán)工藝中環(huán)氧乙烷儲(chǔ)存運(yùn)輸困難、強(qiáng)酸催化劑 導(dǎo)致的腐蝕及副產(chǎn)物較多等問(wèn)題，使1，4_ 二氧六環(huán)的生產(chǎn)擺脫對(duì)環(huán)氧乙烷等的依賴(lài)，并降 低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明采用2-氯乙氧基乙醇和強(qiáng)堿如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物的稀水溶液 為主要原料，無(wú)機(jī)堿價(jià)格低，而2-氯乙氧基乙醇為環(huán)氧乙烷和氯化氫氣體生產(chǎn)2-氯乙醇的 副產(chǎn)物，成本較低。本發(fā)明對(duì)于2-氯乙醇生產(chǎn)企業(yè)具有延展產(chǎn)業(yè)鏈、提高產(chǎn)品附加值的重 要意義。本發(fā)明公開(kāi)了一種由2-氯乙氧基乙醇和強(qiáng)堿如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物的 稀水溶液反應(yīng)合成1，4_ 二氧六環(huán)的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種合成1，4_ 二氧六環(huán)的方法，其步驟是將原料2-氯乙氧基乙醇與堿金屬或堿土金屬的氫氧化物的水溶液為按分子配比 為1 2. 5加入反應(yīng)釜中反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液抽至蒸餾釜中精餾，收集1，4- 二氧六 環(huán)與水的共沸餾份，此共沸組分中再加入共沸劑分離出水分，得到純度> 98%的1，4_ 二氧 六環(huán)產(chǎn)品。如上所述一種合成1，4_ 二氧六環(huán)的方法，其特征為一次性將2-氯乙氧基乙醇 與堿金屬或堿土金屬的氫氧化物的稀水溶液全部加入反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度140°C 190°C，反應(yīng)1 4小時(shí)，然后降溫，將反應(yīng)液抽至蒸餾釜中精餾，收集1，4_ 二氧六 環(huán)與水的共沸餾份，此共沸組分中再加入共沸劑分離出水分，得到純度> 98%的1，4_ 二氧 六環(huán)產(chǎn)品；如上所述一種合成1，4_ 二氧六環(huán)的方法，其特征為先將計(jì)量的2-氯乙氧基乙醇 加入反應(yīng)釜中，升溫并控制溫度為85°C 140°C，在1 4小時(shí)將計(jì)量的堿金屬或堿土金屬 的氫氧化物的水溶液加入釜中進(jìn)行反應(yīng)，在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，然后降溫，將反應(yīng)液 抽至蒸餾釜中精餾，收集1，4_ 二氧六環(huán)與水的共沸餾份，此共沸組分中再加入共沸劑分離 出水分，得到純度彡98 %的1，4- 二氧六環(huán)產(chǎn)品。如上所述如上所述一種合成1，4- 二氧六環(huán)的方法，其特征在于所述2-氯乙氧基 乙醇與堿的分子比值1. 10 1. 40。如上所述如上所述一種合成1，4_ 二氧六環(huán)的方法，其特征在于所述堿金屬或堿 土金屬的氫氧化物的水溶液的濃度為5% 25%。所述堿金屬或堿土金屬可以是鉀、鈣、鈉、鎂等金屬。所述的共沸劑可以是芳香類(lèi)化合物，雜環(huán)化合物。其反應(yīng)原理為
權(quán)利要求
一種合成1，4 二氧六環(huán)的方法，其特征在于，將原料2 氯乙氧基乙醇與堿金屬或堿土金屬的氫氧化物的水溶液按分子配比為1～2.5∶1加入反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度140℃～190℃，反應(yīng)1～4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液抽至蒸餾釜中精餾，收集1，4 二氧六環(huán)與水的共沸餾份，此共沸組分中再加入共沸劑分離出水分，得到純度≥98％的1，4 二氧六環(huán)產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成1，4-二氧六環(huán)的方法，其特征在于，先將2-氯乙氧 基乙醇加入反應(yīng)釜中，升溫并控制溫度為85°C 140°C，在1 4小時(shí)內(nèi)將計(jì)量的堿金屬或 堿土金屬的氫氧化物的水溶液加入釜中進(jìn)行反應(yīng)，在此溫度下反應(yīng)完全。
3.根據(jù)權(quán)利要求1 2所述的一種合成1，4-二氧六環(huán)的方法，其特征在于，所述2-氯 乙氧基乙醇與堿的分子配比為1. 10 1. 40 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 2所述的一種合成1，4_二氧六環(huán)的方法，其特征在于，堿金屬或 堿土金屬的氫氧化物的水溶液的質(zhì)量濃度范圍為5% 25%。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種由2-氯乙氧基乙醇和強(qiáng)堿如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物的稀水溶液反應(yīng)合成1，4-二氧六環(huán)的方法。2-氯乙氧基乙醇與堿金屬或堿土金屬的氫氧化物的分子比為1.10～1.40∶1，所用氫氧化物水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％～25％。將2-氯乙氧基乙醇先加入到不銹鋼攪拌反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度85℃～190℃，反應(yīng)時(shí)間1～4小時(shí)。所得到的反應(yīng)液精餾，收集1，4-二氧六環(huán)與水的共沸餾份，再加入一種共沸劑，分離出水份，得到純度≥98％的1，4-二氧六環(huán)產(chǎn)品。避免了環(huán)氧乙烷氣體為原料的1，4-二氧六環(huán)工藝中環(huán)氧乙烷儲(chǔ)存運(yùn)輸困難、強(qiáng)酸催化劑導(dǎo)致的腐蝕及副產(chǎn)物較多等問(wèn)題，使1，4-二氧六環(huán)的生產(chǎn)擺脫對(duì)環(huán)氧乙烷等的依賴(lài)，并降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C07D319/12GK101948461SQ20101028729
公開(kāi)日2011年1月19日 申請(qǐng)日期2010年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月20日
發(fā)明者孫天鶴, 宋琳珩 申請(qǐng)人:錦西化工研究院