專利名稱：4,4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化合物的制備方法，特別是涉及4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺 基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法。
背景技術(shù)：
人們?cè)缭谒氖甏秃铣沙鲭p馬來(lái)酰亞胺樹脂(BMI)，早在1948年，美國(guó)人 Searle就獲得了 BMI合成專利。此后，Searle在改進(jìn)合成方法的基礎(chǔ)上合成了各種不同結(jié) 構(gòu)和性能的BMI單體。到60年代末，法國(guó)Rhone-Poulenc公司首先研制出M-33BMI樹脂及 其復(fù)合材料。早期工作主要集中在耐高溫玻璃纖維絕緣材料上。到了 70年代后期，為了解 決環(huán)氧耐濕熱性差的問題，才開始將BMI用作先進(jìn)復(fù)合材料(ACM)基體、航空航天材料。近 二十多年來(lái)，BMI樹脂得到迅速的發(fā)展和廣泛的應(yīng)用，國(guó)外已商品化的BMI樹脂預(yù)浸料不下 20種。我國(guó)70年代初開始BMI的研究工作，與國(guó)外早期一樣，圍繞F級(jí)、H級(jí)玻纖層壓板 和耐熱膠粘劑對(duì)BMI的需求進(jìn)行了大量的研究工作。到了 80年代中期，才陸續(xù)開展ACM用 BMI樹脂基體的研究，取得了一定科研成果，但與美國(guó)等先進(jìn)國(guó)家的水平差距仍然較大，嚴(yán) 重阻礙我國(guó)航空復(fù)合材料和下一代飛機(jī)、軍機(jī)的發(fā)展。4,4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯是一種雙馬來(lái)酰亞胺樹 脂，其分子結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺結(jié)構(gòu)，具有良好的熱穩(wěn)定性，還含有不飽和的雙鍵結(jié)構(gòu)，具有 相當(dāng)活潑的化學(xué)反應(yīng)性，可以與含有活性氫的化合物(如羥基化合物、氨基化合物、羧基化 合物等)或聚合物起加成反應(yīng)，也可以與其它含有雙鍵或三鍵等不飽和基團(tuán)的化合物或聚 合物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。因此，4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯可以用 來(lái)制備高耐熱性的熱固性聚酰亞胺材料，也可以用作環(huán)氧樹脂的耐熱改性劑，并制得高耐 熱性的環(huán)氧-雙馬樹脂體系?？梢灶A(yù)想得到，由4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯的制備 得到的高耐熱性熱固性聚酰亞胺材料、環(huán)氧_雙馬樹脂體系可以進(jìn)一步制得碳纖維增強(qiáng)的 先進(jìn)復(fù)合材料，可用于航空航天器(如飛機(jī)、火箭、衛(wèi)星、導(dǎo)彈等)等的結(jié)構(gòu)材料；也可以進(jìn) 一步制得玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料，可用于印制線路板、電機(jī)電器等的電氣絕緣材料等；也 可以制得耐高溫結(jié)構(gòu)膠粘劑、耐高溫涂層、電子微電子器件的層間絕緣材料、FPC用粘合劑寸。但是，4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯及其制備方法。至 今尚未見有專利或公開的文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián) 苯及其制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單、三廢少，成本低，環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
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權(quán)利要求
4，4′ 雙(4 馬來(lái)酰亞胺基 2 三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯，其分子結(jié)構(gòu)式為FDA0000026719490000011.tif
2.—種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，包括(1)摩爾比為1.0 2.0 2.1的4，4'-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯和 馬來(lái)酸酐在有機(jī)溶劑體系中，室溫下反應(yīng)1小時(shí)，得到4，4'-雙(4-羧丁烯酰胺基-2-三 氟甲基苯氧基)聯(lián)苯溶液；(2)加入與馬來(lái)酸酐的重量比為1 19 21的無(wú)水氯化鈣固體粉末、共沸脫水劑和 N, N- 二甲基苯胺，加熱回流分水反應(yīng)，2 3小時(shí)后，蒸餾出共沸脫水劑，冷卻至室溫，高速 攪拌下滴加乙醇，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，獲得4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三 氟甲基苯氧基)聯(lián)苯粉末。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián) 苯的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的有機(jī)溶劑為強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基) 聯(lián)苯的制備方法，其特征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺，N， N- 二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜中的一種或其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián) 苯的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的有機(jī)溶劑體積與反應(yīng)物重量的比為3毫升 9毫升1克，其中，反應(yīng)物重量是指馬來(lái)酸酐與4，4'-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基) 聯(lián)苯的重量之和。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián) 苯的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的加熱回流分水反應(yīng)的溫度范圍為100°C 160 "C。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián) 苯的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的共沸脫水劑選自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二 乙苯、氯苯、二氯苯中的一種或其共混物。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián) 苯的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的共沸脫水劑體積與馬來(lái)酸酐重量的比為5毫 升 10毫升1克。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基) 聯(lián)苯的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的N，N-二甲基苯胺與馬來(lái)酸酐的重量比為 1 20 40。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基) 聯(lián)苯的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的乙醇體積與4，4'-雙(4-氨基-2-三氟 甲基苯氧基)聯(lián)苯重量的比為5毫升-10毫升1克。
全文摘要
本發(fā)明公開了4，4′-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯及其制備方法，其分子結(jié)構(gòu)式如下所示；其制備包括(1)將4，4′-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯和馬來(lái)酸酐在有機(jī)溶劑體系中，室溫下反應(yīng)1小時(shí)，得到4，4′-雙(4-羧丁烯酰胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯溶液；(2)加入無(wú)水氯化鈣固體粉末、共沸脫水劑和N，N-二甲基苯胺，加熱回流分水反應(yīng)，2～3小時(shí)后，蒸餾出共沸脫水劑，冷卻至室溫，高速攪拌下滴加乙醇，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，獲得4，4′-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯粉末。本發(fā)明操作工藝簡(jiǎn)單，收率高，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07D207/452GK101941934SQ20101028745
公開日2011年1月12日 申請(qǐng)日期2010年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月20日
發(fā)明者虞鑫海, 陳梅芳 申請(qǐng)人:東華大學(xué);上海睿兔電子材料有限公司