專利名稱：一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種降低餾分油中硫含量試劑的制備方法，尤其是涉及一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法。
背景技術(shù)：
降低汽油硫含量的方法可以分為臨氫和非臨氫兩種方式。催化加氫脫硫是目前工業(yè)上燃油脫硫的主要手段，但深度催化加氫會(huì)降低烯烴和芳烴的含量，從而引起汽、柴油辛烷值的大幅下降，設(shè)備投資大和操作費(fèi)用急劇增加。因此，深度脫硫的關(guān)鍵是開發(fā)新的脫硫技術(shù)，如生物脫硫、吸附脫硫、絡(luò)合脫硫、反應(yīng)脫硫(氧化脫硫、烷基化反應(yīng)脫硫等)、離子液體萃取等非加氫脫硫技術(shù)。離子液體對(duì)噻吩類物質(zhì)具有較好的萃取能力，且不溶于汽、柴油，不存在油品的交叉污染問(wèn)題。因此，采用功能化離子液體的脫硫技術(shù)具有良好的應(yīng)用前
旦
ο最早的離子液體脫硫報(bào)道出現(xiàn)于Chem Commun，2001，(23) 2494 2495。 Wasserscheid小組采用了多種結(jié)構(gòu)的離子液體對(duì)柴油進(jìn)行了深度脫硫?qū)嶒?yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過(guò)AlCl3類離子液體多級(jí)處理，可將柴油硫含量從500g/L降低到235mg/L。同時(shí)，他們還對(duì)離子液體脫硫進(jìn)行了工業(yè)裝置的設(shè)計(jì)。胡松青等(石油學(xué)報(bào)(石油工).2006，23(1) :100 104.)用不同性質(zhì)的離子液體萃取脫除模擬油品(二苯并噻吩和萘的正己烷溶液)中的含硫有機(jī)化合物，考察了離子液體的離子類型、用量對(duì)脫硫效果的影響。結(jié)果表明，離子液體萃取脫硫可以在IOmin內(nèi)達(dá)到萃取平衡；隨著離子液體與油相體積比增大，脫硫效果明顯改善；離子液體中陽(yáng)離子和陰離子對(duì)脫硫效果影響很大，疏水性離子液體1- 丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽([BMIM]PF6)對(duì)硫化物的萃取量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于親水性離子液體1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([BMIM]BF4)的萃取量。Wei 等(Green Chem, 2003, 5 (5) :639 642.)研究了有離子液體([BMIM]PF6、 [BMIMIBF4)參與的氧化/萃取同時(shí)進(jìn)行的汽油脫硫體系。離子液體與汽油不互溶，組成液-液萃取體系。噻吩被離子液體從汽油中萃取出來(lái)，并在離子液體中被過(guò)氧化氫和乙酸氧化。脫硫過(guò)程在70°C進(jìn)行10h，在[BMIM]PF6中脫硫率為85%，在[BMIM]BF4中脫硫率為 55%。離子液體循環(huán)使用4次，脫硫率不變。劉植昌等(石油煉制與化工，2006，37(10) 23 27.)將離子液體用于催化裂化汽油烷基化脫硫?qū)嶒?yàn)，考察了不同陽(yáng)離子、陰離子、陰陽(yáng)離子比例對(duì)催化裂化汽油脫硫率的影響。研究結(jié)果表明，在離子液體作用下，F(xiàn)CC汽油中噻吩類硫化物與烯烴發(fā)生烷基化反應(yīng)，生成了沸點(diǎn)更高的烷基化產(chǎn)物。由于叔胺鹽陽(yáng)離子在具有Lewis酸性的同時(shí)還有Bronsted酸性，由它形成的離子液體酸性較強(qiáng)。與CuCl、 SnCl2相比，由AlCl3提供陰離子合成的離子液體的酸性最強(qiáng)，更適合做烷基化催化劑。由 AlCl3與(C2H5)3NHCl按摩爾比為2 1合成的離子液體作用于FCC汽油，脫硫率在70%以上，汽油收率在95%以上，辛烷值基本無(wú)變化。CN200910030020. 2介紹了一種利用FeCl3離子液體萃取-催化氧化脫硫的方法。該方法離子液體與燃油的質(zhì)量比的范圍為1 1-1 5，過(guò)氧化氫水溶液的濃度為
35% -30%，反應(yīng)溫度為30°C -60°C，反應(yīng)時(shí)間5-30分鐘條件下萃取模擬油品中的有機(jī)硫。 但該方法酸性弱且沒(méi)有脫離過(guò)氧化氫氧化法的基本思路，也沒(méi)有體現(xiàn)單一過(guò)氧化氫氧化的脫硫率。CN1552705A將所述含硫化合物與油品中的烯烴在離子液體催化劑存在下進(jìn)行烷基化反應(yīng)，促使餾分油中的烯烴與含硫化合物反應(yīng)生成烷基化物，再通過(guò)蒸餾將硫化合物從餾分油中除去。CN101153225A選取以羧烷基咪唑，羧烷基吡啶等的離子液體邊氧化邊萃取， 用于脫除油品中的有機(jī)硫或無(wú)機(jī)硫。CN101220293A提供一種在離子液體中用鎢、鉬多金屬氧酸鹽催化劑和過(guò)氧化氫水溶液組成的萃取催化氧化脫硫體系，通過(guò)萃取催化氧化降低汽油中硫含量的方法，該類催化劑在反應(yīng)前后都能夠溶解于離子液體中，但酸性較低，對(duì)氧化脫硫性能的發(fā)揮產(chǎn)生很大影響。US7553406、US7001504、US7198712、US7749377、US7758745 也涉及到離子液體在氧化脫硫方面上的應(yīng)用，但脫硫性能與同類技術(shù)相比還存在一定的差距。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種脫硫活性好、可重復(fù)使用、催化活性高的功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，該方法將多氮叔胺類化合物與硫酸或磺內(nèi)脂反應(yīng)，得到硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽，再用酸對(duì)所得的硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽進(jìn)行酸化，得到功能化多酸型磺酸基離子液體。該方法具體包括以下步驟(1)磺酸根內(nèi)脂鹽的制備稱取多氮叔胺類化合物與硫酸或磺內(nèi)脂，按照多氮叔胺類化合物中叔胺氮原子與硫酸或磺內(nèi)脂的物質(zhì)量之比為1 1的用量，在90°c下回流攪拌20 30h，得到白色的固體鹽，然后抽濾，用乙酸乙脂洗滌固體鹽2 3次，然后在80°C進(jìn)行真空烘干，得到硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽；(2)功能化多酸型磺酸基離子液體合成稱取硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽和酸，酸的摩爾量與內(nèi)脂鹽中磺酸根的摩爾量相等，控制反應(yīng)溫度為90°C，回流攪拌8 12小時(shí)，得到功能化多酸型磺酸基離子液體。所述的多氮叔胺類化合物為分子中同時(shí)含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的叔胺氮原子的化合物。所述的多氮叔胺類化合物為次六甲基四胺、六亞甲基二胺或聯(lián)吡啶化合物。所述的磺內(nèi)脂包括1，4- 丁烷磺內(nèi)脂或1，3-丙烷磺內(nèi)脂。所述的酸為各類同多酸和雜多酸。所述的酸選自H4W10O32、H2W2O3 (O2)4, H13 {P04 [WO (O2) 2] J、XMmM112^mO40 (X = P 或 As ;M =Mo ；M1 = W、V)、X2MnM118_n04。(X = P 或 As ;M = Mo ；M1 = W、V)、H15P3Mo18V6O84 或 H12P3Mo18V7O85 中的一種或幾種。此外，所述的功能化多酸型磺酸基離子液體還可以通過(guò)與載體浸漬、混合，制備出負(fù)載型的功能化離子液體。所述的載體包括碳材料、氧化鋁、氧化硅、分子篩、樹脂。
所述的功能化多酸型磺酸基離子液體可用在油品超深度脫硫中，功能化多酸型磺酸基離子液體與燃油的質(zhì)量比的范圍為1 2 1 8，反應(yīng)溫度為25 80°C，反應(yīng)時(shí)間 5 10分鐘。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)(I)PSMIM多酸離子液體制備方法簡(jiǎn)單，酸值高，熔點(diǎn)低(呈液相)，與反應(yīng)物接觸充分，脫硫活性好；(2)本發(fā)明所用的離子液體在脫硫過(guò)程結(jié)束后進(jìn)行簡(jiǎn)單的沉降分離后，經(jīng)減壓蒸餾再生，可以重復(fù)實(shí)現(xiàn)重復(fù)使用；(3)反應(yīng)條件溫和，對(duì)設(shè)備沒(méi)有腐蝕性，對(duì)濕氣和空氣較為穩(wěn)定，不揮發(fā)，不需要過(guò)氧化氫氧化劑，PSMIM多酸離子液體既有酸中心，又有氧化和萃取中心，可實(shí)現(xiàn)全過(guò)程脫硫的綠色化；(4)對(duì)一般的酸催化反應(yīng)如酯化、縮合、烷基化、醚化等都有很高的催化活性。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。模擬硫溶液的配制稱取2. 50g的苯并噻吩放入IOOOml的容量瓶中，以正庚烷作為溶劑定容，充分振蕩使苯并噻吩溶解，配制成2500ppm的模擬硫溶液。硫的測(cè)定選用火焰離子化檢測(cè)器(FID)檢測(cè)器和20. 25mmX30mX0. 25 μ 1的DB-1 非極性毛細(xì)管柱，以氮?dú)?、空氣為載氣，選擇不分流進(jìn)樣口模式，分流比為20. 0，每次進(jìn)樣量為2. 0 μ 1。具體含硫化物的檢測(cè)溫度設(shè)置如下柱溫230°C ；進(jìn)樣口溫度260°C ；檢測(cè)器溫度260°C ；載氣流速空氣0. 20Mpa ； 氫氣0. 20Mpa ；氮?dú)鈮毫Ρ?. 50Mpa。采用面積歸一化法，由計(jì)算機(jī)算得脫硫率。
_負(fù)原硫溶液含硫量一脫硫后硫溶液含硫量’ ηπο, 脫硫率=-原硫溶液含硫量-‘100/0實(shí)施例1PSMIM(N-甲基咪唑丙磺酸鹽)的合成N-甲基咪唑與1，3_丙磺酸內(nèi)酯合成離子液體PSMIM 將等摩爾的N-甲基咪唑和 1，3_丙磺酸內(nèi)酯加入三口燒瓶中，再加入40ml甲苯作為溶劑，在50°C和氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌24 小時(shí)，過(guò)濾，得到白色固體沉淀，用乙酸乙酯洗滌后40°C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，真空干燥后得到白色固體 PSMIM。N-甲基咪唑與硫酸反應(yīng)合成N-甲基咪唑與硫酸鹽的的合成方法同上。BSMIM的合成(N-甲基咪唑丁磺酸鹽)及其硫酸鹽的合成方法同上。次六甲基四胺、六亞甲基二胺或聯(lián)吡啶硫酸鹽、丙(丁)磺酸鹽的合成方法同上。實(shí)施例2PSMIM多酸離子液體的合成(以[PSMIM=H6P2Mo17V1O62為例)PSMIM與H7P2Mo17V1O62等摩爾在室溫條件下，攪拌24h，真空干燥，得到橘紅色粘稠液體即為[PSMIM=H6P2Mo17V1O62t5有同樣方法可合成出各類功能化多酸型磺酸基離子液體催化體系。
實(shí)施例3將所合成的[PSMnflH6P2Mo17V1O62離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在40°C下用高速剪切器攪拌lOmin，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為21. 1%。實(shí)施例4將所合成的[PSMIM]H7P2Mo16V2062離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在40°C下用高速剪切器攪拌lOmin，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為21. 3%。實(shí)施例5將所合成的[PSMIM]H8P2Mo15V3062離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在40°C下用高速剪切器攪拌lOmin，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為22. 9 %。實(shí)施例6將所合成的[PSMIM]H9P2Mo14V4062離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在40°C下用高速剪切器攪拌lOmin，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為25. 8 %。實(shí)施例7將所合成的[PSMIM]H1(1P2Mo13V5062離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在40°C下用高速剪切器攪拌lOmin，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為26.3%。實(shí)施例8將所合成的[PSMIM]HnP2Mo12V6062離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在40°C下用高速剪切器攪拌lOmin，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為29.2%。實(shí)施例9將所合成的[PSMIM]HnP2Mo12V6062離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 10放入試管中，在40°C下用高速剪切器攪拌lOmin，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為25.7%。實(shí)施例10將所合成的[PSMIM]HnP2Mo12V6062離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在40°C下用高速剪切器攪拌5min，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為28.5%。實(shí)施例11將所合成的[PSMIM]HnP2Mo12V6062離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在60°C下用高速剪切器攪拌lOmin，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為34.2%。實(shí)施例12將所合成的[PSMIM]HnP2Mo12V6062離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在90°C下用高速剪切器攪拌lOmin，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為50. 4%。實(shí)施例13將所合成的[PSMIM]HnP3Mo18V7085離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在90°C下用高速剪切器攪拌5min，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為55.7%。實(shí)施例14將所合成的[PSMIM]H14P3Mo18V6084離子液體與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在90°C下用高速剪切器攪拌5min，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為52. 1%。實(shí)施例15將所合成的PSMIM與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在90°C下用高速剪切器攪拌5min，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為 12. 4%。實(shí)施例16將所合成的H7P2Mo17V1O62與模擬硫溶液按質(zhì)量比1 5放入試管中，在90°C下用高速剪切器攪拌5min，冷卻靜置，兩相分層，去上層油相，測(cè)定含硫量并計(jì)算出脫硫率。脫硫率為18. 1% ο從以上脫硫結(jié)果可知，在相同的反應(yīng)條件下，所合成的雜多酸的脫硫活性隨著釩含量的增加，氧化脫硫性能增強(qiáng)，其中H12P3Mo18V7O85的脫硫活性最高；H12P3Mo18V7085、 H15P3Mo18V6O84雜多酸是Dawson結(jié)構(gòu)的特殊形式，H15P3Mo18V6O84呈腰帶狀，H12P3Mo18V7O85呈帽式加腰帶式的結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)對(duì)稱性較差，對(duì)平衡離子-H+的吸引也較弱，因此顯示出相對(duì)強(qiáng)的酸性，對(duì)氧化脫硫活性的提高具有促進(jìn)作用。此外，反應(yīng)時(shí)間對(duì)脫硫率影響不明顯，這可能與在高速剪切攪拌下反應(yīng)相對(duì)充分有關(guān)，但隨著反應(yīng)溫度的提高，脫硫活性明顯增加。多酸型功能化離子液體比單一的多酸及相應(yīng)的離子液體的脫硫活性高。這可以解釋為由于該催化劑分子內(nèi)存在氧化中心(多酸陰離子)和萃取中心(多烴基咪唑環(huán))，二者產(chǎn)生的協(xié)同作用使該催化劑的脫硫活性能得到明顯的提高。這種協(xié)調(diào)作用，一方面多烴基咪唑環(huán)對(duì)多酸陰離子產(chǎn)生的電子效應(yīng)也會(huì)使多酸結(jié)構(gòu)產(chǎn)生一定的變化，氧化活性位點(diǎn)增多從而也會(huì)改變其氧化脫硫的性能；另一方面雜多陰離子基團(tuán)的吸電子性也可使多烴基咪唑環(huán)上的部分C-H鍵能減弱而容易游離出氫離子，因此進(jìn)一步提高了氧化脫硫的活性。本發(fā)明的方法可對(duì)所有餾分油進(jìn)行脫硫處理，可有效地脫除這些油品中所含的有機(jī)硫化物包括硫醇，硫醚，噻吩，苯并噻吩，二苯并噻吩和他們的烷基衍生物。實(shí)施例17一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，該方法將多氮叔胺類化合物與硫酸或磺內(nèi)脂反應(yīng)，得到硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽，再用酸對(duì)所得的硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽進(jìn)行酸化，得到功能化多酸型磺酸基離子液體。具體包括以下步驟(1)磺酸根內(nèi)脂鹽的制備稱取次六甲基四胺與硫酸，按照次六甲基四胺中叔胺氮原子與硫酸或磺內(nèi)脂的物質(zhì)量之比為1 1的用量，在90°c下回流攪拌20h，得到白色的固體鹽，然后抽濾，用乙酸乙脂洗滌固體鹽2次，然后在80°C進(jìn)行真空烘干，得到硫酸根內(nèi)脂鹽；
(2)功能化多酸型磺酸基離子液體合成稱取硫酸根內(nèi)脂鹽和H4WltlO32, H4W10O32的摩爾量與內(nèi)脂鹽中磺酸根的摩爾量相等， 控制反應(yīng)溫度為90°C，回流攪拌8小時(shí)，得到功能化多酸型磺酸基離子液體。得到的功能化多酸型磺酸基離子液體還可以通過(guò)與氧化鋁或氧化硅浸漬、混合， 制備出負(fù)載型的功能化離子液體。實(shí)施例18一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，該方法將多氮叔胺類化合物與硫酸或磺內(nèi)脂反應(yīng)，得到硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽，再用酸對(duì)所得的硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽進(jìn)行酸化，得到功能化多酸型磺酸基離子液體，具體包括以下步驟(1)磺酸根內(nèi)脂鹽的制備稱取六亞甲基二胺與1，4_ 丁烷磺內(nèi)脂，按照六亞甲基二胺中叔胺氮原子與1， 4-丁烷磺內(nèi)脂的物質(zhì)量之比為1 1的用量，在90°C下回流攪拌30h，得到白色的固體鹽， 然后抽濾，用乙酸乙脂洗滌固體鹽3次，然后在80°C進(jìn)行真空烘干，得到磺酸根內(nèi)脂鹽；(2)功能化多酸型磺酸基離子液體合成稱取磺酸根內(nèi)脂鹽和XMmM112IO4tl (X = P 或 As ;M = Mq ；M1 = W、V)，XMmM112^mO40 的摩爾量與內(nèi)脂鹽中磺酸根的摩爾量相等，控制反應(yīng)溫度為90°C，回流攪拌8 12小時(shí)，得到功能化多酸型磺酸基離子液體。
權(quán)利要求
1.一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，其特征在于，該方法將多氮叔胺類化合物與硫酸或磺內(nèi)脂反應(yīng)，得到硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽，再用酸對(duì)所得的硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽進(jìn)行酸化，得到功能化多酸型磺酸基離子液體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，其特征在于，該方法具體包括以下步驟(1)磺酸根內(nèi)脂鹽的制備稱取多氮叔胺類化合物與硫酸或磺內(nèi)脂，按照多氮叔胺類化合物中叔胺氮原子與硫酸或磺內(nèi)脂的物質(zhì)量之比為1 1的用量，在90°C下回流攪拌20 30h，得到白色的固體鹽， 然后抽濾，用乙酸乙脂洗滌固體鹽2 3次，然后在80°C進(jìn)行真空烘干，得到硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽；(2)功能化多酸型磺酸基離子液體合成稱取硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽和酸，酸的摩爾量與內(nèi)脂鹽中磺酸根的摩爾量相等，控制反應(yīng)溫度為90°C，回流攪拌8 12小時(shí)，得到功能化多酸型磺酸基離子液體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，其特征在于，所述的多氮叔胺類化合物為分子中同時(shí)含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的叔胺氮原子的化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，其特征在于，所述的多氮叔胺類化合物為次六甲基四胺、六亞甲基二胺或聯(lián)吡啶化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，其特征在于，所述的磺內(nèi)脂包括1，4_ 丁烷磺內(nèi)脂或1，3_丙烷磺內(nèi)脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，其特征在于，所述的酸為各類同多酸和雜多酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，其特征在于，所述的酸選自 H4W1C1032、H2W203 (02)4、H13{P04[TO(02)2]4}、XMmM112_m04。(X = P 或 As ;M = M0 ； M1 = W、V)、X2MnM118^nO40 (X = P 或 As ;M = M0 ；M1 = W、V)、H15P3Mo18V6O84 或 H12P3Mo18V7O85 中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種功能化多酸型磺酸基離子液體的制備方法，將多氮叔胺類化合物與硫酸或磺內(nèi)脂反應(yīng)，得到硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽，再用酸對(duì)所得的硫酸根內(nèi)脂鹽或磺酸根內(nèi)脂鹽進(jìn)行酸化，得到功能化多酸型磺酸基離子液體。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明不使用過(guò)氧化氫，通過(guò)絡(luò)合、氧化等功效，脫硫率最高可以達(dá)到55.7％，具有脫硫效率高，反應(yīng)條件溫和，催化體系容易分離并可循環(huán)利用等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D233/58GK102442951SQ201010504878
公開日2012年5月9日 申請(qǐng)日期2010年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月12日
發(fā)明者唐博合金, 唐敖民, 徐福書, 徐菁利, 楊志寧, 謝亮亮, 趙家昌 申請(qǐng)人:上海欣年石化助劑有限公司