專利名稱：費托合成水相中有機含氧化合物的分離回收方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種費托合成水相副產(chǎn)物中有機含氧化合物的分離工藝與回收方法。
背景技術(shù)：
將煤、天然氣、生物質(zhì)、有機垃圾、污泥等含碳資源先轉(zhuǎn)化為合成氣(CCHH2)，然后再在鐵基催化劑或鈷基催化劑上經(jīng)過費托合成催化反應(yīng)(Fischer-Tropsch synthesis, F-T合成)轉(zhuǎn)化為液體燃料，是補充石油基液體燃料不足、緩解油品供應(yīng)緊張、保障經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展的重要途徑。煤間接液化合成油過程是一個包括煤的輸送、煤氣化、合成氣凈化、 費托合成、油品加工、水電供應(yīng)、廢渣廢水處理等多個工序的復(fù)雜的集成工藝系統(tǒng)。在費托合成反應(yīng)過程中，除生成大量液態(tài)烴和費托合成蠟及部分氣態(tài)烴外，還伴隨生成大量的水和部分有機含氧化合物。反應(yīng)水和費托合成烴類產(chǎn)物可以很方便地分離開，分離得到的水相中溶解有數(shù)量可觀的十多種有機含氧化合物副產(chǎn)物，包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙酸、 丙酸、乙醛、酮類、酯類等，這些有機含氧化合物均是高附加值的基本有機化工產(chǎn)品，如果能很好地分離回收利用起來，將可有效改善煤制油過程的技術(shù)經(jīng)濟性，降低水相環(huán)保處理負(fù)荷，實現(xiàn)水的循環(huán)利用，并可使煤制油過程實現(xiàn)清潔生產(chǎn)。采用一般的含有有機含氧化合物的廢水的處理方法，處理費用高，不易達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)，且一般不考慮其中的有機含氧化合物的分離回收，扔掉高附加值的含氧有機化合物，也是不經(jīng)濟的，因此尋找一種有效且經(jīng)濟地分離費托合成水相中的有機含氧化合物的工藝與方法是十分必要的。在費托合成過程中，因使用的費托合成工藝技術(shù)、費托合成催化劑、合成反應(yīng)操作參數(shù)的不同，產(chǎn)生的費托合成水相副產(chǎn)物的組成不同。一般地，費托合成水相含水量在 70-97wt %，含有機含氧化合物3-30wt %，其中甲醇含0. 5-2. Owt %，乙醇含0. 5-5. Owt %， 正丙醇含 0. 5-4. 0 %，正丁醇含 0. 2-3. Owt %，乙酸含 0. 5-lOwt %，丙酸含 0. 5-4. Owt %，丁酸含 0. 5-3. Owt %，乙醛含 0. 2-3. Owt %，丙酮含 0. 1-3. Owt %，丁酮含 0. 1-3. Owt %，其他含氧有機化合物如正戊醇、正己醇、戊酮、己酮、乙酸甲酯等其含量一般在0. 以下，這些低含量的有機含氧化合物對分離出的有機含氧化合物的純度影響較小。中國專利ZL200510024820. 5公開了一種費托合成反應(yīng)水的處理方法，其將費托合成水經(jīng)普通精餾塔分為兩部分，一部分為塔頂流出的含水量較少的含有醇酮等低沸點的有機含氧化合物的混合物，另一部分為塔底流出的含少量沸點較高的有機含氧化合物的水，前一部分作為燃料使用，后一部分循環(huán)回煤造氣工序，與煤混合制漿用作制合成氣的水原料。該專利沒有將費托合成水相中的有機含氧化合物分離出來，作為基本有機原料來使用。中國專利ZL03814122. 1介紹了一種含有有機含氧化合物、脂肪烴、芳香烴、環(huán)烴和無機物等的費托合成反應(yīng)水進(jìn)行處理得到凈化水的工藝方法，該方法采用了包括普通蒸餾、生物處理、固-液分離等步驟，沒有考慮到把單個的有機含氧化合物分離與提純。中國專利申請200810043252. 7公開了一種費托合成水相副產(chǎn)物的分離方法，其技術(shù)路線為先采用普通精餾的方法除去少量較輕的沸點小于40°C的輕組分和較重的沸點大于120°C的較重組分，側(cè)線采出的大量餾分(50-120°C )再進(jìn)入分割塔，塔頂?shù)玫奖图状既芤?，上部?cè)線采出乙醇，下部側(cè)線采出正丙醇水溶液，底部餾分進(jìn)入醋酸萃取塔將醋酸與水分離，正丙醇水溶液采用共沸精餾分離，整個工藝流程采用了普通精餾塔、分割塔、共沸精餾塔、醋酸萃取塔、萃取劑回收塔的五塔流程技術(shù)方案。該專利申請將費托合成水相產(chǎn)物粗略地分離出乙醇、醋酸、正丙醇、丙酮與甲醇溶液，對費托合成水相中的有機含氧化合物沒有分離完全，產(chǎn)品純度也有限，難以作為化工原料使用，需作進(jìn)一步的加工。中國專利申請200810043253. 1公開了一種費托合成水相副產(chǎn)物的分離方法，其技術(shù)路線為先采用普通精餾的方法除去少量較輕的沸點小于40°C的輕組分和較重的沸點大于120°C的較重組分，側(cè)線采出的大量餾分(50-120°C )再進(jìn)入醋酸分割塔，塔頂為醇和酮混合水溶液，塔底為醋酸水溶液。由于該工藝方案只對沸程50-120°C的餾分進(jìn)行了進(jìn)一步的分離處理，因此只能分離出甲醇、乙醇、丙酮、醋酸和正丙醇共五個有機含氧化合物， 對乙醛、丙酸、丁酸、丁醇等重要的有機含氧化合物沒有得到有效地分離回收。申請人:采用中科合成油技術(shù)有限公司的費托合成工藝技術(shù)和費托合成鐵基催化劑技術(shù)，在內(nèi)蒙古伊泰煤制油公司和山西潞安煤制油公司分別建設(shè)了兩套年產(chǎn)16萬噸煤間接液化合成油示范廠，并在2009年成功運行，在運行過程中該工藝獲得合成液體燃料的同時，也產(chǎn)生了相當(dāng)量的水相副產(chǎn)物，其中含有低碳數(shù)的乙醛、丙酮、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、丙酸、丁酸、丁酮、正戊醇、正己醇、戊酮、己酮、乙酸甲酯等十幾種重要的有機化合物?；谫M托合成水相副產(chǎn)物的直接排放既不經(jīng)濟且污染環(huán)境的問題，本發(fā)明人提出一種水相副產(chǎn)物分離的工藝流程和分離技術(shù)方法，該方法是將水相中的大部分有機含氧化合物分離出來，并使分離的產(chǎn)品純度達(dá)到工業(yè)品銷售的要求。該方法可明顯提高合成油廠的技術(shù)經(jīng)濟性、增加費托合成產(chǎn)品種類、解決費托合成油廠水相處理的問題、實現(xiàn)清潔生產(chǎn)的目標(biāo)，能滿足合成油工業(yè)示范廠和百萬噸級合成油商業(yè)廠的水相處理的規(guī)模要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種費托合成水相的處理方法，將其中所含有的十余種有機含氧化合物如乙醛、丙酮、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、丙酸、丁酸和丁酮等分離出來， 并使所得到的產(chǎn)品達(dá)到工業(yè)級純度，以提供一種經(jīng)濟、有效、合理的費托合成水相分離工藝與方法，同時又能夠解決費托合成油廠水相處理的問題，實現(xiàn)清潔生產(chǎn)的目標(biāo)。本發(fā)明提供了一種由費托合成水相副產(chǎn)物分離回收有機含氧化合物的方法，該方法包括以下步驟(1)通過精餾步驟將費托合成水相副產(chǎn)物分離成醛酮醇混合液餾分和混酸液餾分；(2)將醛酮醇混合液餾分進(jìn)行精餾，得到乙醛產(chǎn)品和酮醇混合液；(3)將上一步驟得到的酮醇混合液進(jìn)行精餾，得到丙酮、甲醇和丁酮的混合液餾分以及乙醇、丙醇和丁醇的混合水溶液；(4)將上一步驟得到的丙酮、甲醇和丁酮混合液進(jìn)行萃取和精餾，用水作為萃取溶劑，得到丙酮、丁酮及含微量乙醛的混合液餾分以及甲醇與溶劑的混合液；后者經(jīng)過精餾后得到甲醇產(chǎn)品，前者經(jīng)過精餾后得到乙醛、丙酮和丁酮；
(5)將步驟C3)得到的乙醇、丙醇和丁醇混合水溶液進(jìn)行精餾，得到工業(yè)乙醇以及丙醇、丁醇和水的混合液；(6)將上一步驟得到的丙醇與丁醇混合水溶液進(jìn)行提濃脫水，得到丙醇、丁醇與水的共沸物流，以及廢水；(7)將上一步驟得到的丙醇、丁醇與水的共沸物進(jìn)行共沸精餾，使用環(huán)己烷作為共沸劑，得到正丙醇和正丁醇產(chǎn)品；和(8)將步驟⑴分離出的混酸液餾分進(jìn)行萃取，得到混酸液；然后應(yīng)用共沸技術(shù)， 進(jìn)行非均相脫水；將脫水后的混酸液進(jìn)行間歇精溜，分別得到乙酸、丙酸和丁酸產(chǎn)品。在本發(fā)明的上述方法中，其中所述步驟(8)中使用的萃取劑為C8-Cki的三烷基叔胺，所述的C8-Cltl的三烷基叔胺是一種常見的混合萃取劑，在市場上可以買到，例如商品名為N235或7301萃取劑的產(chǎn)品(江蘇張家港市華鷹科技開發(fā)有限公司產(chǎn)品)；所述的萃取采用逆流操作，可得到含水量為約20wt%的混酸液；萃取后得到的混酸液經(jīng)過濃縮后再進(jìn)行精餾，使用環(huán)己烷作為共沸劑，進(jìn)行非均相脫水，得到水、乙酸和環(huán)己烷三者的非均相共沸物；進(jìn)一步分離出環(huán)己烷與乙酸的混合相，對該混合相進(jìn)行均相采出，分離出環(huán)己烷和乙酸的共沸物，脫除共沸劑環(huán)己烷，然后對所述產(chǎn)物進(jìn)行間歇精餾，分別得到乙酸、丙酸和丁酸產(chǎn)品。在本發(fā)明的上述方法中，優(yōu)選對上述步驟(8)使用的萃取劑進(jìn)行回收利用。按照本發(fā)明的上述方法，可以分離出原料中的有機含氧化合物，所得到的產(chǎn)品乙醛純度彡99wt%，其它產(chǎn)品丙酮、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、丙酸、丁酸和丁酮等均可達(dá)到工業(yè)級純度。本發(fā)明還提供了一種分離回收有機含氧化合物的設(shè)備系統(tǒng)，該設(shè)備可用于實施上述由費托合成水相副產(chǎn)物分離回收有機含氧化合物的方法。所述設(shè)備系統(tǒng)可以費托合成水相副產(chǎn)物為原料，從中分離回收其中所含有的有機含氧化合物；所述設(shè)備系統(tǒng)采用十二塔集成，包括混酸切割塔、乙醛精餾塔、甲醇/乙醇分割塔、甲醇萃取精餾塔、甲醇精餾塔、脫乙醛塔、乙醇塔、丙醇提濃塔、丙醇間歇共沸精餾塔、羧酸萃取塔、羧酸間歇精餾塔以及與羧酸萃取塔配套使用的萃取劑回收塔。本發(fā)明由費托合成水相副產(chǎn)物分離回收有機含氧化合物的方法以及該方法所使用的設(shè)備系統(tǒng)可有效地分離原料中所含有的有機含氧化合物，從中得到十余種基本有機含氧化合物產(chǎn)品，且所述產(chǎn)品純度達(dá)到工業(yè)品銷售和應(yīng)用的要求。與此同時，本發(fā)明的方法和設(shè)備系統(tǒng)為相關(guān)企業(yè)提供了一種經(jīng)濟實用的處理費托合成水相產(chǎn)物的方法和設(shè)備系統(tǒng)，所述的方法可明顯提高合成油廠的技術(shù)經(jīng)濟性、增加費托合成產(chǎn)品種類、解決費托合成油廠水相處理的問題、實現(xiàn)清潔生產(chǎn)的目標(biāo)，能滿足合成油工業(yè)示范廠和百萬噸級合成油商業(yè)廠的水相處理的規(guī)模要求。


圖1為費托合成水相有機含氧化合物的分離回收工藝流程圖，其中附圖標(biāo)記的意義如下1混酸切割塔 2乙醛塔，3甲醇/乙醇分割塔4甲醇萃取精餾塔5甲醇精餾塔6脫乙醛塔
7乙醇塔 8丙醇提濃塔9丙醇間歇共沸精餾塔10羧酸萃取塔 11萃取劑回收塔12羧酸間歇精餾塔13、14分層器 15費托合成水相副產(chǎn)物16醛酮醇混合溶液17含乙酸、丙酸、丁酸的混酸水溶液18乙醛產(chǎn)品19酮醇混合溶液20含丙酮、甲醇和丁酮的混合溶液21含乙醇、丙醇和丁醇的混合醇水溶液22萃取溶劑水23丙酮、丁酮及含微量乙醛的混合溶液M甲醇與溶劑水的混合溶液25精餾出的水溶劑沈甲醇產(chǎn)品27含乙醛的輕組分餾分觀丙酮產(chǎn)品四丁酮產(chǎn)品30エ業(yè)乙醇產(chǎn)品31丙醇與丁醇的混合水溶液32濃縮后的丙醇、丁醇與水的共沸 物流33、37、41、47廢水34、43共沸劑環(huán)己烷35環(huán)己烷與正丙醇的混合油相36正丙醇產(chǎn)品38正丁醇產(chǎn)品39C8-C1(1的三烷基叔胺萃取劑40混酸萃取相42混酸濃縮水溶液44環(huán)己烷與乙酸的混合相45乙酸產(chǎn)品46丙酸產(chǎn)品48 丁酸產(chǎn)品49環(huán)己烷和正丙醇的共沸物50環(huán)己烷和乙酸的共沸物
具體實施例方式下面結(jié)合附圖對本發(fā)明由費托合成水相副產(chǎn)物分離回收有機含氧化合物的方法以及該方法所使用的設(shè)備系統(tǒng)做更詳盡的說明。本發(fā)明還提供了一種分離回收有機含氧化合物的設(shè)備系統(tǒng)，該設(shè)備可用于實施上述由費托合成水相副產(chǎn)物分離回收有機含氧化合物的方法。所述的設(shè)備可以費托合成水相副產(chǎn)物為原料，從中分離回收其中所含有的有機含氧化合物；所述設(shè)備系統(tǒng)采用十二塔集成，包括混酸切割塔1、乙醛精餾塔2、甲醇/乙醇分割塔3、甲醇萃取精餾塔4、甲醇精餾塔 5、脫乙醛塔6、乙醇塔7、丙醇提濃塔8、丙醇間歇共沸精餾塔9、羧酸萃取塔10、羧酸間歇精餾塔12以及與羧酸萃取塔10配套使用的萃取劑回收塔11。在上述設(shè)備中，所述的混酸切割塔1的理論塔板數(shù)為20-30，優(yōu)選25，回流比為上述設(shè)備中1. 0-2. 0，優(yōu)選1. 5，常壓操作。在上述設(shè)備中，所述的乙醛塔2的理論塔板數(shù)為20-25，優(yōu)選25，回流比為 2. 0-3. 5，優(yōu)選3.0，常壓操作。在上述設(shè)備中，所述的甲醇/乙醇分割塔3的理論塔板數(shù)為30-47，優(yōu)選45，回流比為8-12，優(yōu)選10.0，常壓操作。在上述設(shè)備中，所述的甲醇萃取精餾塔4的理論塔板數(shù)為20-25，優(yōu)選21，溶劑比為2. 5-3. 5，優(yōu)選3. 0，回流比5. 0-7. 0，優(yōu)選6. 0，常壓操作；其中所使用的萃取劑是水。在上述設(shè)備中，所述的甲醇精餾塔5的理論塔板數(shù)為15-20，優(yōu)選18，回流比為 2. 5-3. 5，優(yōu)選3.0，常壓操作。
在上述設(shè)備中，所述的脫乙醛塔6的理論塔板數(shù)為M-28，優(yōu)選26，回流比3_4，優(yōu)選3. 5，丙酮由自上而下第5個塔板處餾出，丁酮由塔底餾出。在上述設(shè)備中，所述的乙醇塔7的理論塔板數(shù)為30-40，優(yōu)選35，回流比為 5. 0-7. 0，優(yōu)選6.0，常壓操作。在上述設(shè)備中，所述的丙醇提濃塔8的理論塔板數(shù)為7-15，優(yōu)選11，回流比為 0. 4-2. 0，優(yōu)先選擇1. 5，常壓操作。在上述設(shè)備中，所述的丙醇間歇共沸精餾塔9使用θ環(huán)填料，理論塔板數(shù)為 25-40，優(yōu)選34，均相精餾時回流比為0. 5-2. 0，優(yōu)選1. 0 ；其中所使用的共沸劑是環(huán)己烷。在上述設(shè)備中，所述的羧酸萃取塔10可采用此類設(shè)備常用的結(jié)構(gòu)，例如，其內(nèi)腔可以中空的，也可以在塔中部填充θ環(huán)填料，從羧酸萃取塔的上端進(jìn)入的原料和從羧酸萃取塔的底端進(jìn)入的萃取劑二者在羧酸萃取塔中發(fā)生逆流萃??；在上述設(shè)備中，所使用的萃取劑可采用此類工藝中常用的采用萃取劑，例如C8-Cltl的三烷基叔胺，所述的C8-Cltl的三烷基叔胺本身是一種常見的混合萃取劑，可在市場上買到。在上述設(shè)備中，所述的萃取劑回收塔11的理論塔板數(shù)為20-30，優(yōu)選23，回流比為 0. 5-2. 0，優(yōu)選1. 0，減壓操作，操作壓力為450-750mmHg。在上述設(shè)備中，所述的羧酸間歇精餾塔12使用θ環(huán)填料，理論塔板數(shù)為12-30，優(yōu)選18，均相精餾時回流比為0. 5-2. 0，優(yōu)選1. 0。按照圖1所示的流程，本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)使費托合成水相副產(chǎn)物15進(jìn)入混酸切割塔1，塔頂餾出的為醛酮醇混合液餾分 16，塔底分離出含乙酸、丙酸、丁酸的混酸水溶液17 ；醛酮醇混合液餾分16進(jìn)入乙醛塔2進(jìn)行精餾，塔頂餾出純度> 99wt%的乙醛產(chǎn)品18，塔底得到酮醇混合溶液19 ；酮醇混合溶液 19進(jìn)入甲醇/乙醇分割塔3，塔頂分出丙酮、甲醇和丁酮的混合溶液餾分20，塔底得到乙醇、 丙醇和丁醇的混合水溶液21 ；丙酮、甲醇和丁酮混合溶液20與萃取溶劑水22分別進(jìn)入甲醇萃取精餾塔4，塔頂餾出丙酮、丁酮及含微量乙醛的混合溶液餾分23，塔釜得到甲醇與溶劑水的混合溶液M ；甲醇與溶劑水的混合溶液M再進(jìn)入甲醇精餾塔5，塔頂餾出甲醇產(chǎn)品 26，塔底得到溶劑水25再循環(huán)返回甲醇萃取精餾塔4 ；丙酮、丁酮和含微量乙醛的混合溶液23進(jìn)入脫乙醛塔6，頂部得到含乙醛的輕組分餾分27作為原料返回乙醛塔2回用，中部餾出丙酮產(chǎn)品觀，釜底得到丁酮產(chǎn)品四；含乙醇、丙醇和丁醇的混合水溶液21進(jìn)入乙醇塔 7，塔頂?shù)玫焦I(yè)乙醇產(chǎn)品30，塔底得到丙醇、丁醇和水的混合溶液31 ；丙醇與丁醇混合水溶液31進(jìn)入丙醇提濃塔8，塔頂餾出丙醇、丁醇與水的共沸物流32，塔底為廢水33 ；丙醇、 丁醇與水的共沸物32進(jìn)入丙醇間歇共沸精餾塔9，并加入共沸劑環(huán)己烷34，先進(jìn)行非均相脫水，首先塔頂冷凝液為水、正丙醇和環(huán)己烷三者的非均相共沸物，冷凝液在塔頂分層器13 中分為兩層，上層為環(huán)己烷與正丙醇的混合油相35，油相回流，下層為水相37，水相排出， 等沒有水蒸出后，然后進(jìn)入第二步精餾，塔頂采出環(huán)己烷和正丙醇的共沸物49，塔內(nèi)剩余組分為正丙醇和正丁醇混合液，再繼續(xù)進(jìn)行間歇精餾，塔頂?shù)玫秸籍a(chǎn)品36，塔釜得到正丁醇產(chǎn)品38。由混酸切割塔1塔底分出的混酸水溶液17進(jìn)入羧酸萃取塔10，混酸液17與萃取劑物流39在羧酸萃取塔10中逆流操作，乙酸、丙酸和丁酸進(jìn)入萃取相40，羧酸萃取塔10 塔底排出廢水41 ；所述的萃取相40再進(jìn)入萃取劑回收塔11，在該萃取劑回收塔中以減壓蒸餾的方法分離回收從羧酸萃取塔10出來的萃取相40中的萃取劑(例如C8-Cltl的三烷基叔胺)，由該塔塔頂流出濃縮后的混酸水溶液42，塔底萃取劑39返回羧酸萃取塔10回用； 濃縮后的混酸水溶液42進(jìn)入羧酸間歇精餾塔12，加入共沸劑環(huán)己烷43，先進(jìn)行非均相脫水，首先塔頂餾出水、乙酸和環(huán)己烷三者的非均相共沸物，冷凝液在塔頂分層器14中分為兩層，上層為環(huán)己烷與乙酸的混合相44，該相回流到釜中，下層為水相47，水相排出，第二步是當(dāng)塔頂水脫除完后，塔頂冷凝液變成均相，然后進(jìn)行精餾，塔頂采出環(huán)己烷和乙酸的共沸物50，然后再進(jìn)行精餾，塔頂先得到乙酸產(chǎn)品45，塔內(nèi)剩余組分為丙酸和丁酸混合液，再繼續(xù)進(jìn)行間歇精餾，塔頂?shù)玫奖岙a(chǎn)品46，塔釜得到丁酸產(chǎn)品48。具體地，應(yīng)用本發(fā)明的設(shè)備系統(tǒng)所進(jìn)行的由費托合成水相副產(chǎn)物分離回收有機含氧化合物的方法的具體操作步驟是(1)費托合成水相副產(chǎn)物首先進(jìn)入混酸切割塔1的中部，通過普通精餾從塔分離出混酸液餾分，同時進(jìn)行部分脫水，從塔頂分出醛酮醇混合液餾分，混酸液中含乙酸、丙酸、 丁酸和90wt%左右的水，塔頂分出的醛酮醇混合液含乙醛、丙酮、甲醇、丁酮、乙醇、正丙醇、 正丁醇和10-50 丨％的水；(2)將醛酮醇混合液餾分進(jìn)入乙醛塔2的中部進(jìn)行精餾，塔頂采出純度> 99wt% 的乙醛產(chǎn)品，塔底得到酮醇混合液。乙醛沸點較低，僅有20. 85°C，與其他酮醇組分沸點相差較大，可以很方便地予以分離；(3)將酮醇混合液從中部進(jìn)入甲醇/乙醇分割塔3，塔頂分出丙酮、甲醇和丁酮的混合液餾分，塔底得到乙醇、丙醇和丁醇的混合水溶液；(4)將丙酮、甲醇和丁酮混合液進(jìn)入甲醇萃取精餾塔4，用水作為萃取溶劑，從甲醇-丙酮、甲醇-丁酮二元共沸物中萃取出甲醇，這樣萃取精餾塔塔頂流出丙酮、丁酮及含微量乙醛的混合液餾分，塔釜得到甲醇與溶劑的混合液；(5)甲醇與溶劑的混合液再進(jìn)入甲醇精餾塔5，塔頂流出甲醇產(chǎn)品，塔底溶劑水循環(huán)返回甲醇萃取精餾塔4;(6)丙酮、丁酮和含微量乙醛的混合液進(jìn)入脫乙醛塔6，頂部含乙醛的輕組分餾分作為原料返回乙醛塔回用，中部餾出丙酮產(chǎn)品，釜底得到丁酮產(chǎn)品；(7)由甲醇/乙醇分割塔3得到的乙醇、丙醇和丁醇混合水溶液進(jìn)入乙醇塔7，塔頂?shù)玫焦I(yè)乙醇產(chǎn)品，塔底得到丙醇、丁醇和水的混合液；(8)將丙醇與丁醇混合水溶液進(jìn)入丙醇提濃塔8提濃脫水，塔頂流出丙醇、丁醇與水的共沸物流，塔底為廢水，排出后送到水處理工序處理；(9)丙醇、丁醇與水的共沸物進(jìn)入丙醇間歇共沸精餾塔9，使用環(huán)己烷作為共沸劑，開車前將環(huán)己烷與混合醇溶液一起加入塔釜中進(jìn)行非均相脫水，塔頂冷凝液為水、正丙醇和環(huán)己烷三者的非均相共沸物，冷凝液在塔頂分層器中分為兩層，上層為環(huán)己烷與正丙醇的混合油相，油相回流，下層為水相，水相排出，從而達(dá)到共沸精餾脫水的目的；第二步是當(dāng)塔頂水基本上被脫除后，塔頂冷凝液變成均相，進(jìn)入均相采出階段，塔頂采出環(huán)己烷和正丙醇的共沸物，從而達(dá)到脫出共沸劑環(huán)己烷的目的；此時，塔內(nèi)剩余組分為正丙醇和正丁醇的混合液，再繼續(xù)進(jìn)行間歇精餾，由塔頂?shù)玫秸籍a(chǎn)品，塔釜得到正丁醇產(chǎn)品；(10)由混酸切割塔1塔底分出的混酸水溶液進(jìn)入羧酸萃取塔10，萃取劑采用 C8-C10的三烷基叔胺(例如N235或7301萃取劑)，混酸液與萃取劑在羧酸萃取塔10中逆流操作，乙酸、丙酸和丁酸進(jìn)入萃取相，萃取相再進(jìn)入萃取劑回收塔11，塔頂餾出含約20wt% 水的混酸溶液，塔底萃取劑返回羧酸萃取塔10回用，羧酸萃取塔10塔底排出廢水送到水處理工序處理；(11)濃縮后的混酸液進(jìn)入羧酸間歇精餾塔12使用θ環(huán)填料，使用環(huán)己烷作為共沸劑，開車前將環(huán)己烷與混合酸溶液一起加入塔釜中進(jìn)行非均相脫水塔頂流出水、乙酸和環(huán)己烷三者的非均相共沸物，冷凝液在塔頂分層器中分為兩層，上層為環(huán)己烷與乙酸的混合相，該相回流到釜中，下層為水相，水相排出；第二步是當(dāng)塔頂水脫除完后，塔頂冷凝液變成均相，進(jìn)入均相采出階段，設(shè)定合適的回流比，塔頂采出環(huán)己烷和乙酸的共沸物，從而達(dá)到脫出共沸劑環(huán)己烷的目的；此時，塔內(nèi)剩余組分為乙酸、丙酸和丁酸混合液，再進(jìn)行精餾， 塔頂?shù)玫揭宜岙a(chǎn)品，再繼續(xù)進(jìn)行間歇精餾，由塔頂分別采出乙酸產(chǎn)品、丙酸產(chǎn)品，由塔釜采出丁酸產(chǎn)品。采用本發(fā)明的方法和設(shè)備系統(tǒng)，可有效地分離出費托合成水相副產(chǎn)物原料中所含有的有機含氧化合物，所得到的產(chǎn)品乙醛的純度可達(dá)到99wt%，其他產(chǎn)品丙酮、甲醇、乙醇、 正丙醇、正丁醇、乙酸、丙酸、丁酸和丁酮均可達(dá)到工業(yè)級純度。下面通過具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明的范圍并不限于下述實施例所覆蓋的范圍。實施例1按照圖1所示的流程，將1000kg/h費托合成水相副產(chǎn)物物流15進(jìn)入理論塔板數(shù)為25的混酸切割塔1，進(jìn)料位置為自上而下第12塊理論塔板，進(jìn)料溫度為25°C，操作壓力為常壓，回流比為1. 5，控制塔釜溫度為94-96°C，塔頂餾出液95. 4kg/h的醛酮醇混合水溶液餾分16，塔底分離出904. 6kg/h的含乙酸、丙酸、丁酸的混酸水溶液17 ；使所述塔頂餾出的為醛酮醇混合液餾分16進(jìn)入理論塔板數(shù)為25的乙醛塔2進(jìn)行精餾，進(jìn)料位置為自上而下第10塊理論塔板，進(jìn)料溫度為25°C，回流比為3. 0，常壓操作， 控制塔釜溫度為40-44°C，塔頂餾出14. 6kg/h的純度彡99wt%的乙醛產(chǎn)品18，塔底得到 80. 8kg/h的酮醇混合溶液19 ；使所述酮醇混合溶液19進(jìn)入理論塔板數(shù)為45的甲醇/乙醇分割塔3，進(jìn)料位置為自上而下第20塊理論塔板，進(jìn)料溫度為35°C，回流比為10. 0，常壓操作，控制塔釜溫度為 76-77°C，塔頂分出23. Okg/h的丙酮、甲醇和丁酮的混合溶液餾分20，塔底得到57. 8kg/h的乙醇、丙醇和丁醇的混合水溶液21 ；使所述丙酮、甲醇和丁酮混合溶液20與69. lkg/h的萃取溶劑水22分別進(jìn)入理論塔板數(shù)為21的甲醇萃取精餾塔4，溶劑比為3. 0，溶劑22進(jìn)料位置為自上而下第7個理論塔板數(shù)，丙酮、甲醇和丁酮混合溶液20進(jìn)料位置為自上而下第14個理論塔板數(shù)，回流比為 6. 0，常壓操作，進(jìn)料溫度為40°C，控制塔釜溫度為65°C，塔頂餾出8. 2kg/h的丙酮、丁酮及含微量乙醛的混合溶液餾分23，塔釜得到83. 8kg/h的甲醇與溶劑水的混合溶液M ；使所述甲醇與溶劑水的混合溶液M再進(jìn)入理論塔板數(shù)為18的甲醇精餾塔5， 進(jìn)料位置為自上而下第9個理論塔板，回流比為3. 0，進(jìn)料溫度為50°C，控制塔釜溫度為 80-85°C，塔頂餾出14. 9kg/h的甲醇產(chǎn)品沈，塔底得到溶劑水25再循環(huán)返回甲醇萃取精餾塔4;使所述丙酮、丁酮和含微量乙醛的混合溶液23進(jìn)入理論塔板數(shù)為沈的脫乙醛塔6，原料進(jìn)料位置為自上而下第13個理論塔板，回流比3. 5，控制塔釜為70-72°C，頂部得到
0.2kg/h的含乙醛的輕組分餾分27作為原料返回乙醛塔2回用，自上而下第5個塔板數(shù)出餾出^g/h的丙酮產(chǎn)品28，釜底得到3kg/h的丁酮產(chǎn)品四；使所述乙醇、丙醇和丁醇的混合水溶液21進(jìn)入理論塔板數(shù)為35的乙醇塔7，進(jìn)料位置為自上而下第15個理論塔板，進(jìn)料溫度60°C，回流比為6. 0，常壓操作，控制塔釜溫度為82-84°C，塔頂?shù)玫?6. 47kg/h的工業(yè)乙醇產(chǎn)品30，塔底得到31. 33kg/h的丙醇、丁醇和水的混合溶液31 ；使所述丙醇與丁醇混合水溶液31進(jìn)入理論塔板數(shù)為11的丙醇提濃塔8，進(jìn)料位置為自上而下第5個理論塔板，進(jìn)料溫度為70°C，回流比為1. 5，常壓操作，控制塔釜溫度為 94-96°C，塔頂餾出29. 3kg/h的丙醇、丁醇與水的共沸物流32，塔底為廢水33 ；當(dāng)上一步驟收集丙醇、丁醇與水的共沸物32達(dá)到IOOOkg時，使其進(jìn)入填有θ環(huán)填料的丙醇間歇共沸精餾塔9，相當(dāng)于理論塔板數(shù)34，并加入IOOOkg的共沸劑環(huán)己烷34，溶劑比為1.0，控制塔釜溫度為92-94°C時，首先塔頂冷凝液為水、正丙醇和環(huán)己烷三者的非均相共沸物，冷凝液在塔頂分層器13中分為兩層，上層為環(huán)己烷與正丙醇的混合油相35， 油相回流，下層為水相37，共351kg的水相排出，從而達(dá)到共沸精餾脫水的目的，第二步是當(dāng)塔頂水基本上被脫除后，塔頂冷凝液變成均相，進(jìn)入均相采出階段，均相精餾時回流比為
1.0，控制塔釜溫度為75-90°C時，塔頂采出1250kg的環(huán)己烷和正丙醇的共沸物49，從而達(dá)到脫出共沸劑環(huán)己烷的目的；此時，塔內(nèi)剩余組分為正丙醇和正丁醇，再連續(xù)進(jìn)行精餾，控制塔釜溫度為105-110°C時，塔頂采出250kg的正丙醇產(chǎn)品36，塔釜采出27!3kg的正丁醇產(chǎn)品38。環(huán)己烷和正丙醇的共沸物49可循環(huán)用作下一次間歇精餾的共沸劑，此時可采出 375kg的正丙醇產(chǎn)品；將所述混酸切割塔1塔底分出的904. 6kg/h的混酸水溶液17進(jìn)入羧酸萃取塔10， 萃取劑采用C8-Cltl的三烷基叔胺，萃取劑與混酸比例為1 1，常壓常溫操作，混酸液17與 904. 6kg/h的萃取劑物流39在羧酸萃取塔10中逆流操作，乙酸、丙酸和丁酸進(jìn)入萃取相 40，1013. 6kg/h的萃取相40再進(jìn)入萃取劑回收塔11，萃取劑回收塔11的理論塔板數(shù)為23， 回流比為1. 0，減壓操作，操作壓力160mmHg，進(jìn)料位置為自上而下第11個理論塔板，控制塔釜溫度為90-95°C，塔頂流出濃縮后的l(Wkg/h的混酸水溶液42，塔底萃取劑39返回羧酸萃取塔10回用，羧酸萃取塔10塔底排出廢水41 ；當(dāng)濃縮后的混酸水溶液42收集到IOOOkg后，使其進(jìn)入填有θ環(huán)填料的羧酸間歇精餾塔12，加入IOOOkg的共沸劑環(huán)己烷43，混酸水溶液與共沸劑溶劑比為1 1，羧酸間歇精餾塔12相當(dāng)于理論塔板數(shù)為18，開車前環(huán)己烷與混合酸溶液一起加入塔釜中，控制塔釜溫度在78-90°C時，首先塔頂流出水、乙酸和環(huán)己烷三者的非均相共沸物，冷凝液在塔頂分層器14中分為兩層，上層為環(huán)己烷與乙酸的混合相44，該相回流到釜中，下層為水相47， 水相193kg排出，從而達(dá)到共沸精餾脫水的目的，第二步是當(dāng)塔頂水脫除完后，塔頂冷凝液變成均相，進(jìn)入均相采出階段，設(shè)定回流比為1.0，控制塔釜溫度在98-101°C時，塔頂采出 1106kg的環(huán)己烷和乙酸的共沸物50，從而達(dá)到脫出共沸劑環(huán)己烷的目的；此時，塔內(nèi)剩余組分為乙酸、丙酸和丁酸的混合液，再連續(xù)進(jìn)行精餾，控制塔釜溫度在130-132 時，由塔頂餾出400kg的乙酸產(chǎn)品45，進(jìn)一步控制塔釜溫度到150-152°C，由塔頂餾出210kg的丙酸產(chǎn)品46，此時塔釜可采出90kg的丁酸產(chǎn)品48。環(huán)己烷和乙酸的共沸物50可循環(huán)用作下一次間歇精餾的共沸劑，此時可采出504kg的乙酸產(chǎn)品。實施例所使用的費托合成水相副產(chǎn)物原料與各塔物流分析數(shù)據(jù)見表1。表1費托合成水相副產(chǎn)物原料與各塔物流分析數(shù)據(jù)(wt <% )
權(quán)利要求
1.一種由費托合成水相副產(chǎn)物分離回收有機含氧化合物的方法，該方法包括以下步驟(1)通過精餾步驟將費托合成水相副產(chǎn)物分離成醛酮醇混合液餾分和混酸液餾分；(2)將醛酮醇混合液餾分進(jìn)行精餾，得到乙醛產(chǎn)品和酮醇混合液；(3)將上一步驟得到的酮醇混合液進(jìn)行精餾，得到丙酮、甲醇和丁酮的混合液餾分以及乙醇、丙醇和丁醇的混合水溶液；(4)將上一步驟得到的丙酮、甲醇和丁酮混合液進(jìn)行萃取和精餾，用水作為萃取溶劑， 得到丙酮、丁酮及含微量乙醛的混合液餾分以及甲醇與溶劑的混合液；后者經(jīng)過精餾后得到甲醇產(chǎn)品，前者經(jīng)過精餾后得到乙醛、丙酮和丁酮；(5)將步驟C3)得到的乙醇、丙醇和丁醇混合水溶液進(jìn)行精餾，得到工業(yè)乙醇以及丙醇、丁醇和水的混合液；(6)將上一步驟得到的丙醇與丁醇混合水溶液進(jìn)行提濃脫水，得到丙醇、丁醇與水的共沸物流，以及廢水；(7)將上一步驟得到的丙醇、丁醇與水的共沸物進(jìn)行共沸精餾，使用環(huán)己烷作為共沸劑，得到正丙醇和正丁醇產(chǎn)品；(8)將步驟(1)分離出的混酸液餾分進(jìn)行萃取，得到混酸液；然后應(yīng)用共沸技術(shù)，進(jìn)行非均相脫水；將脫水后的混酸液進(jìn)行間歇精餾，分別得到乙酸、丙酸和丁酸產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述分離回收有機含氧化合物的方法，其中所述步驟(8)中使用的萃取劑為C8-Cltl的三烷基叔胺；所述的萃取采用逆流操作，得到含水量為約20wt%的混酸液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述分離回收有機含氧化合物的方法，其中所得到的混酸液經(jīng)過濃縮后進(jìn)行精餾，同時使用環(huán)己烷作為共沸劑，進(jìn)行非均相脫水，得到水、乙酸和環(huán)己烷三者的非均相共沸物；將其進(jìn)一步分離出環(huán)己烷與乙酸的混合相，對該混合相進(jìn)行均相采出，分離出環(huán)己烷和乙酸的共沸物，脫除共沸劑環(huán)己烷，然后對所述產(chǎn)物進(jìn)行間歇精餾，分別得到乙酸、丙酸和丁酸產(chǎn)品。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任意一項所述分離回收有機含氧化合物的方法，其中所得到的產(chǎn)品乙醛的純度彡99wt%，其他產(chǎn)品丙酮、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、丙酸、丁酸和丁酮均可達(dá)到工業(yè)級純度。
5.用于權(quán)利要求1-4任意一項分離回收有機含氧化合物的設(shè)備系統(tǒng)，該設(shè)備系統(tǒng)以費托合成水相副產(chǎn)物為原料，可從中分離回收其中所含有的有機含氧化合物；所述設(shè)備系統(tǒng)包括混酸切割塔⑴、乙醛精餾塔⑵、甲醇/乙醇分割塔⑶、甲醇萃取精餾塔⑷、甲醇精餾塔( 、脫乙醛塔(6)、乙醇塔(7)、丙醇提濃塔(8)、丙醇間歇共沸精餾塔(9)、羧酸萃取塔 (10)和羧酸間歇精餾塔(12)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的設(shè)備系統(tǒng)，其中還設(shè)置了與所述羧酸萃取塔(10)配套使用的萃取劑回收塔(11)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的設(shè)備系統(tǒng)，其中所述的各種主要設(shè)備的操作條件是混酸切割塔(1)的理論塔板數(shù)為20-30，回流比為1. 0-2. 0，常壓操作；乙醛塔( 的理論塔板數(shù)為 20-25，回流比為2. 0-3. 5，常壓操作；甲醇/乙醇分割塔(3)的理論塔板數(shù)為30-47，回流比為8-12，常壓操作；甲醇萃取精餾塔(4)的理論塔板數(shù)為20-25，溶劑比為2. 5-3. 5，回流比. 5. 0-7. 0，常壓操作；甲醇精餾塔(5)的理論塔板數(shù)為15-20，回流比為2. 5-3. 5，常壓操作； 脫乙醛塔(6)的理論塔板數(shù)為M-28，回流比3-4，丙酮由自上而下第5個塔板處餾出，丁酮由塔底餾出；乙醇塔(7)的理論塔板數(shù)為30-40，回流比為5. 0-7. 0，常壓操作；丙醇提濃塔 (8)的理論塔板數(shù)為7-15，回流比為0. 4-2. 0，常壓操作；丙醇間歇共沸精餾塔(9)使用θ 環(huán)填料，理論塔板數(shù)為25-40，均相精餾時回流比為0. 5-2. 0 ；羧酸萃取塔(10)可以是中空的，或使用θ環(huán)填料；萃取劑回收塔(11)的理論塔板數(shù)為20-30，回流比為0.5-2.0，減壓操作，操作壓力450-750mmHg;和/或羧酸間歇精餾塔(1 使用θ環(huán)填料，理論塔板數(shù)為 12-30，均相精餾時回流比為0. 5-2. 0，。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的設(shè)備系統(tǒng)，其中所述的各種主要設(shè)備的操作條件是混酸切割塔⑴的理論塔板數(shù)為25，回流比為1. 5 ；乙醛塔⑵的理論塔板數(shù)為25，回流比為3. 0，； 甲醇/乙醇分割塔(3)的理論塔板數(shù)為45，回流比為10. 0 ；甲醇萃取精餾塔的理論塔板數(shù)為21，溶劑比為3. 0，回流比6. 0 ；甲醇精餾塔(5)的理論塔板數(shù)為18，回流比為3. 0 ；脫乙醛塔(6)的理論塔板數(shù)為26，回流比3. 5 ；乙醇塔(7)的理論塔板數(shù)為35，回流比為6. 0 ； 丙醇提濃塔(8)的理論塔板數(shù)為11，回流比為1. 5 ；丙醇間歇共沸精餾塔(9)的理論塔板數(shù)為34，均相精餾時回流比為1. 0 ；羧酸萃取塔(10)填充了 θ環(huán)填料；萃取劑回收塔(11)的理論塔板數(shù)為23，回流比為1. 0 ；和/或羧酸間歇精餾塔(1 的理論塔板數(shù)為18，均相精餾時回流比為1.0。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的設(shè)備系統(tǒng)，在該設(shè)備系統(tǒng)中分離回收有機含氧化合物的工藝流程是使原料費托合成水相副產(chǎn)物(1 進(jìn)入混酸切割塔(1)，塔頂餾出的為醛酮醇混合液餾分(16)，塔底分離出含乙酸、丙酸、丁酸的混酸水溶液(17)；使所述的醛酮醇混合液餾分(16)進(jìn)入乙醛塔(2)進(jìn)行精餾，塔頂餾出純度的乙醛產(chǎn)品(18)，塔底得到酮醇混合溶液(19)；所述的酮醇混合溶液(19)進(jìn)入甲醇/乙醇分割塔(3)，塔頂分出丙酮、甲醇和丁酮的混合溶液餾分(20)，塔底得到乙醇、丙醇和丁醇的混合水溶液；使所述的丙酮、甲醇和丁酮混合溶液00)與萃取溶劑水0 分別進(jìn)入甲醇萃取精餾塔G)，塔頂餾出丙酮、丁酮及含微量乙醛的混合溶液餾分(23)，塔釜得到甲醇與溶劑水的混合溶液04)； 所述的甲醇與溶劑水的混合溶液04)再進(jìn)入甲醇精餾塔(5)，塔頂餾出甲醇產(chǎn)品( )，塔底得到溶劑水0 再循環(huán)返回甲醇萃取精餾塔(4)；所述的丙酮、丁酮和含微量乙醛的混合溶液進(jìn)入脫乙醛塔(6)，頂部得到含乙醛的輕組分溜分(XT)作為原料返回乙醛塔 (2)回用，中部餾出丙酮產(chǎn)品( )，釜底得到丁酮產(chǎn)品09)；所述的乙醇、丙醇和丁醇的混合水溶液進(jìn)入乙醇塔(7)，塔頂?shù)玫焦I(yè)乙醇產(chǎn)品(30)，塔底得到丙醇、丁醇和水的混合溶液(31)；使所述的丙醇與丁醇混合水溶液(31)進(jìn)入丙醇提濃塔(8)，塔頂餾出丙醇、丁醇與水的共沸物流(32)，塔底為廢水(3 ；所述的丙醇、丁醇與水的共沸物(3 進(jìn)入丙醇間歇共沸精餾塔(9)，并加入共沸劑環(huán)己烷(34)，先進(jìn)行非均相脫水塔頂冷凝液為水、正丙醇和環(huán)己烷三者的非均相共沸物，冷凝液在塔頂分層器(1 中分為兩層，上層為環(huán)己烷與正丙醇的混合油相(35)，油相回流，下層為水相(37)，水相排出；等沒有水蒸出后，然后進(jìn)入第二步精餾，塔頂采出環(huán)己烷和正丙醇的共沸物(49)，塔內(nèi)剩余組分為正丙醇和正丁醇混合液，再繼續(xù)進(jìn)行間歇精餾，塔頂?shù)玫秸籍a(chǎn)品(36)，塔釜得到正丁醇產(chǎn)品(38)；使上述混酸切割塔(1)塔底分出的混酸水溶液(17)進(jìn)入羧酸萃取塔(10)，該混酸液(17)與萃取劑物流(39)在羧酸萃取塔(10)中逆流操作，乙酸、丙酸和丁酸進(jìn)入萃取相(40)，萃取相GO)再進(jìn)入萃取劑回收塔(11)，塔頂流出濃縮后的混酸水溶液(42)，塔底萃取劑(39) 返回羧酸萃取塔(10)回用，羧酸萃取塔(10)塔底排出廢水Gl)；濃縮后的混酸水溶液 (42)進(jìn)入羧酸間歇精餾塔(12)，加入共沸劑環(huán)己烷(43)，先進(jìn)行非均相脫水塔頂餾出水、 乙酸和環(huán)己烷三者的非均相共沸物，冷凝液在塔頂分層器(14)中分為兩層，上層為環(huán)己烷與乙酸的混合相(44)，該相回流到釜中，下層為水相(47)，水相排出；第二步是當(dāng)塔頂水脫除完后，塔頂冷凝液變成均相，然后進(jìn)行精餾，塔頂采出環(huán)己烷和乙酸的共沸物(50)，然后再進(jìn)行精餾，塔頂先得到乙酸產(chǎn)品(45)，塔內(nèi)剩余組分為丙酸和丁酸混合液，再繼續(xù)進(jìn)行間歇精餾，由塔頂?shù)玫奖岙a(chǎn)品(46)，塔釜得到丁酸產(chǎn)品08)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的設(shè)備系統(tǒng)，其中所述甲醇萃取精餾塔(4)中的萃取溶劑為水；所述羧酸萃取塔10中使用的萃取劑為C8-Cltl的三烷基叔胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由費托合成水相分離回收有機含氧化合物的方法和設(shè)備系統(tǒng)，所述設(shè)備系統(tǒng)采用十二塔集成，包括混酸切割塔、乙醛精餾塔、甲醇/乙醇分割塔、甲醇萃取精餾塔、甲醇精餾塔、脫乙醛塔、乙醇塔、丙醇提濃塔、丙醇間歇共沸精餾塔、羧酸萃取塔、羧酸間歇精餾塔以及與羧酸萃取塔配套使用的萃取劑回收塔。應(yīng)用本發(fā)明的方法和設(shè)備系統(tǒng)，可從原料中分離出十余種有機含氧化合物，包括乙醛、丙酮、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、乙酸、丙酸、丁酸和丁酮等，所述產(chǎn)物均可達(dá)到工業(yè)級純度。本發(fā)明提供的方法和設(shè)備經(jīng)濟、有效、合理，可大大提高費托合成工業(yè)企業(yè)的效率，降低生產(chǎn)成本，同時可實現(xiàn)清潔生產(chǎn)的目標(biāo)。
文檔編號C07C53/122GK102442882SQ20101051240
公開日2012年5月9日 申請日期2010年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月12日
發(fā)明者曹立仁, 李永旺, 楊勇, 白亮, 相宏偉, 郝栩 申請人:中科合成油技術(shù)有限公司