專利名稱：1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5_ 二叔丁基_4_羥基芐基) 苯的制備方法。
背景技術(shù)：
1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5_ 二叔丁基_4_羥基芐基)苯是一種高分子量受阻酚結(jié)構(gòu)的抗氧劑(又稱抗氧劑330)，具有良好的耐熱穩(wěn)定性、低揮發(fā)性和耐萃取性，廣泛應用于聚烯烴改性以及線性聚酯和聚酰胺等要求在高溫條件下加工和應用的通用和工程塑料制品，并日益成為世界聚合物穩(wěn)定化助劑和聚合物加工行業(yè)關(guān)注的熱點，產(chǎn)耗量呈迅速增長之勢。1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5_ 二叔丁基_4_羥基芐基)苯的制備一般采用以下三種方法一是以2，6_ 二叔丁基-4-羥基芐醇為原料進行制備；二是以2，6_ 二叔丁基-4-羥基芐基醚為原料進行制備；三是以2，6_二叔丁基苯酚為原料進行制備[抗氧劑1， 3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的合成，田江波，精細與專用化學品，2005 年第 10 期，20-21]。另外，專利US4754077公開了一種以2，6_ 二叔丁基苯酚為原料制備抗氧劑1，3， 5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的方法，該方法包括在四口燒瓶中加入甲醇、多聚甲醛、40%的含水二甲胺，反應混合物被加熱到回流溫度(大約68°C)開始用滴液漏斗滴加甲醇溶解的2，6- 二叔丁基苯酚溶液，保持回流、氮氣保護三小時滴完。滴加完畢，將反應后物料移入帶雙漿式耐壓反應器中，加熱在80°C攪拌4h，然后冷卻至65°C， 將物料移至另一反應器中，在氮氣保護下反應混合物被攪拌加熱至油溫100-120°C，將溶劑蒸發(fā)除去得2，6_ 二叔丁基-4羥基芐基醚，反應器中加入二氯甲烷、均三甲苯、乙酸。保持反應溫度3-7°C，用滴液漏斗滴加約84%的硫酸作為催化劑，然后靜置，分液取上層液加入碳酸鈉溶液，升溫蒸二氯甲烷至溫度> 85°C，用庚烷重結(jié)晶得目標產(chǎn)物。但是，采用上述專利方法制備抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5- 二叔丁基_4_羥基芐基)苯時，由于蒸除二氯甲烷溫度較高影響產(chǎn)品透光率，且蒸除過程中易結(jié)塊，影響產(chǎn)品晶型及純度，且由于液體硫酸對副反應的活性也較高，易導致副產(chǎn)物(特別是雙-(4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)_甲烷)的生成。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基)苯制備過程中存在的問題，提供一種產(chǎn)品純度高且產(chǎn)品形態(tài)良好的1， 3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的制備方法。本發(fā)明提供了一種1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5_ 二叔丁基_4_羥基芐基)苯的制備方法，該方法包括在酸催化劑的存在下，在縮合反應條件下，使均三甲苯和3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚在有機溶劑中進行反應，并在表面活性劑的存在下通過蒸餾除去反應所得混合物中的有機溶劑。根據(jù)本發(fā)明的制備1，3，5_三甲基-2，4，6_三(3，5_ 二叔丁基_4_羥基芐基)苯的方法，通過以3，5_二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚和均三甲苯為原料，并在反應結(jié)束后，通過在表面活性劑的存在下蒸除有機溶劑來進行制備，能夠顯著提高反應的轉(zhuǎn)化率，提高目標產(chǎn)物1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的產(chǎn)率和純度，改善產(chǎn)品形態(tài)，使產(chǎn)品成規(guī)則的粉末狀。
具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明提供的1，3，5_三甲基-2，4，6_三(3，5_二叔丁基_4_羥基芐基)苯的制備方法，該方法包括在酸催化劑的存在下，在縮合反應條件下，使均三甲苯和3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚在有機溶劑中進行反應，并在表面活性劑的存在下通過蒸餾除去反應所得混合物中的有機溶劑。根據(jù)本發(fā)明的制備方法，其中，作為原料的3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚的結(jié)構(gòu)如式(1)所示，
權(quán)利要求
1.一種1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的制備方法，該方法包括在酸催化劑的存在下，在縮合反應條件下，使均三甲苯和3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚在有機溶劑中進行反應，并在表面活性劑的存在下通過蒸餾除去反應所得混合物中的有機溶劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，相對于100重量份的3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚的重量，所述表面活性劑的用量為0. 01-2重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其中，相對于100重量份的3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚，所述表面活性劑的用量為0. 1-0. 2重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的制備方法，其中，所述表面活性劑為陰離子表面活性劑和/或陽離子表面活性劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，所述陰離子表面活性劑為羧酸鹽和/或磺酸鹽，所述陽離子表面活性劑為季銨鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其中，所述羧酸鹽為通式(I)所示的化合物， (R，iCOO)^(I)其中，R’ i為碳原子數(shù)為8-25的烴基，M1為Na、K、Ca和Mg中的至少一種，根據(jù)M1的價態(tài)，nl為1或2 ；所述磺酸鹽為通式(II)或(III)所示的化合物， (R，2S03)JA2(II)其中，R’ 2為碳原子數(shù)為8-25的烴基，M2為Na、K、Ca和Mg中的至少一種，根據(jù)M2的價態(tài)，n2為1或2 ；
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，所述羧酸鹽為通式(I)所示的化合物， (R，fOO)]^(I)其中，R’ i為碳原子數(shù)為8-16的烴基，M1為Na或K ； 所述磺酸鹽為通式(II)或(III)所示的化合物， (R，2S03)M2(II)其中，R’ 2為碳原子數(shù)為8-16的烴基，M2為Na或K ；
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項所述的制備方法，其中，所述表面活性劑為辛酸鈉、辛酸鉀、十二烷基苯磺酸鈉和十六烷基三甲基氯化銨中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，所述反應在抑制劑的存在下進行。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其中，相對于100重量份的3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚，所述抑制劑的用量為0. 4-12重量份。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其中，相對于100重量份的3，5_二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚，所述抑制劑的用量為4-8重量份。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11中任意一項所述的制備方法，其中，所述抑制劑為選自由碳原子數(shù)為1-7的醛、碳原子數(shù)為1-7的有機羧酸、碳酸原子數(shù)為3-8的縮醛或半縮醛、以及碳原子數(shù)為4-13的原甲酸酯組成的組中的至少一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其中，所述抑制劑為選自由甲醛、多聚甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、苯甲醛、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、草酸、檸檬酸、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、二丙氧基甲烷、1，1- 二甲氧基乙烷、1，1- 二乙氧基乙烷、1，1- 二丙氧基乙烷、乙二醇縮甲醛、丙二醇縮甲醛、原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯和原甲酸三丁酯組成的組中的至少一種。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，所述酸催化劑與所述3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚的摩爾比為0.5-1. 5 1。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或14所述的制備方法，其中，所述酸催化劑為選自由無機液體酸催化劑、無機固體酸催化劑以及有機磺酸催化劑組成的組中的至少一種。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制備方法，其中，所述酸催化劑為選自硫酸、鹽酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、三氯化鋁、溴化鋁、氯化鋅、氯化鐵、分子篩、甲基磺酸、乙基磺酸、丙基磺酸、 三氯甲基磺酸、三氟甲基磺酸、苯磺酸、甲基苯磺酸、鹵代苯磺酸和磺酸樹脂組成的組中的至少一種。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，所述3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚與所述均三甲苯的摩爾比為4-3 1。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，所述反應的條件包括反應溫度為-80 15°C，反應時間為0. 5-6小時。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的制備方法，該方法包括在酸催化劑的存在下，在縮合反應條件下，使均三甲苯和3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚在有機溶劑中進行反應，并在表面活性劑的存在下通過蒸餾除去反應所得混合物中的有機溶劑。通過以3，5-二叔丁基-4-羥基芐基甲基醚和均三甲苯為原料，并在反應結(jié)束后，通過在表面活性劑的存在下蒸除有機溶劑來進行制備，能夠顯著提高反應的轉(zhuǎn)化率，提高目標產(chǎn)物1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的產(chǎn)率和純度，改善產(chǎn)品形態(tài)，使產(chǎn)品成規(guī)則的粉末狀。
文檔編號C07C39/15GK102452905SQ201010516859
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月15日
發(fā)明者丁京, 伊紅亮, 劉志堅, 劉波, 史建公, 孟凡立, 安少軍, 張敏宏, 張新軍, 張毅, 李衛(wèi)紅, 殷喜平, 秦金來, 羅道威, 苑志偉, 蔣紹洋, 趙立紅, 鐘健 申請人:中國石油化工股份有限公司