專利名稱：一種蛋氨酸螯合鈣的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種蛋氨酸螯合鈣的制備方法，尤其是一種先將L-蛋氨酸制備成 L-蛋氨酸酯化物，再利用L-蛋氨酸酯化物與無機鈣制備成六元環(huán)蛋氨酸螯合鈣的制備方 法，用于食品、飼料添加劑和保健品藥物。
背景技術：
鈣是人體必需的微量元素之一，補鈣已成為人類必不可少的健康條件之一?，F有大量的補鈣制品，多數為鈣鹽，如磷酸鈣、碳酸鈣、葡萄糖酸鈣、醋酸鈣、乳酸 鈣等。這些鈣添加劑具有生物體吸收差、元素之間存在拮抗作用，具有一定的毒副作用，不 能滿足生物體生長的需要。與這些鈣鹽比較，氨基酸的螯合鈣易于吸收，安全無毒。已成為 了補鈣制品的首選。公開報道的以天門冬氨酸和氧化鈣為原料應用高壓流體納米磨合成氨 基酸鰲合鈣，天冬氨酸和氯化鈣為原料制備天冬氨酸鰲合鈣，有無機鈣離子為原料應用離 子交換法制備亮氨酸鈣制品，這些氨基酸螯合鈣大多數是N-O五元環(huán)結構。L-蛋氨酸是含硫的生命必需氨基酸，體內吸收后先形成S-腺苷蛋氨酸，提供合成 膽堿所需的甲基。如果缺少L-蛋氨酸，體內容易缺少膽堿容易得肝炎，肝硬化，脂肪肝等疾 病。單獨補充L-蛋氨酸受胃腸道pH值、無機離子、蛋白酶等拮抗作用穩(wěn)定性變差。如果以 L-蛋氨酸為載體與非金屬無機鈣絡合制備成易消化吸收、抗干擾、毒性小的L-蛋氨酸鈣， 補充鈣元素的同時也能補充生物體所必需的L-蛋氨酸，本發(fā)明基于這種思想，進一步發(fā)明 了一種制備蛋氨酸螯合鈣的方法。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供一種蛋氨酸螯合鈣的制備方法，其目的是以L-蛋氨酸為載體將無機 鈣轉變成有機物的一種六元環(huán)L-蛋氨酸螯合鈣，使得人體補鈣和L-蛋氨酸融為一體，進一 步改善人體所需元素結構?；谏鲜瞿康?，本發(fā)明制備的一種蛋氨酸螯合鈣的制備方法，是先以L-蛋氨酸和 無水乙醇為原料，苯磺酸為催化劑制備L-蛋氨酸酯化物，苯作為酯化反應攜水劑，通過乙 酸乙酯結晶，得到L-蛋氨酸酯化物；再將這種L-蛋氨酸酯化物和無機鈣進行混合，超聲波 分散，在溫度為20-60°C下反應l_2h，加無水乙醇萃取，0-4°C陳化10_24h，真空抽濾得到 L-蛋氨酸螯合鈣。其所述方法包括如下步驟首先、按物質的量比L-蛋氨酸苯磺酸乙醇苯為1 1. 3 6 11進行混 合；第二、將反應溫度加熱至60-80°C，反應l_3h，再將反應溫度加熱至77°C，維持 2-5h，冷卻，得到產物；第三、在所得產物中加入30_50mL乙酸乙酯，在0-10°C下靜置10_12h進行結晶，得 到L-蛋氨酸酯化物；最后、將無機鈣與上述合成的L-蛋氨酸酯化物按1-5 1的物質的量比，在室溫下超聲波對其分散20min后，再在20-60°C恒溫水浴反應l_2h，利用無水乙醇結晶，置于 0_4°C陳化10-24h，真空抽濾得到L-蛋氨酸鈣。其中，所加入無機鈣物質的量與L-蛋氨酸酯化物物質的量比為1-5 1;所述的 無機鈣為氯化鈣、磷酸鈣、碳酸鈣和硫酸鈣中的一種。本發(fā)明上述方法所制備的蛋氨酸螯合鈣不同于現有的五元環(huán)氨基酸金屬螯合鈣， 且制備時苯磺酸以L-蛋氨酸酯化物形式參加反應，反應后產生的苯磺酸可作為水解反應 的催化劑，無需再加入其它的酸進行水解，且水解后得到一定量的乙醇，對產物結晶時只需 要再加入少量的結晶劑即可，這樣苯磺酸既可以作為酯化反應的催化劑又可以作為水解反 應的催化劑；乙醇既可以作為羧基的保護劑又可作為對產物的結晶劑，減少了實驗使用試 劑，且不破壞L-蛋氨酸結構，合成路線簡單、易于操作、產物結構穩(wěn)定、產率和純度高、成本 低。


圖1是本發(fā)明蛋氨酸螯合鈣P1在顯微鏡下放大40倍的形貌圖；圖2是本發(fā)明產物P2在顯微鏡下放大40倍的形貌圖；圖3是本發(fā)明不同樣品紅外光譜吸收圖；圖4是本發(fā)明產物P1熱重分析圖；圖5是本發(fā)明產物P2熱重分析圖；圖6是本發(fā)明產物P1 XRD分析圖；圖7是本發(fā)明產物P2 XRD分析圖。
具體實施例方式本發(fā)明制備一種蛋氨酸螯合鈣的方法是以苯磺酸為催化劑，加入L-蛋氨酸及無 水乙醇，苯作為酯化反應攜水劑，在60 80°C將水和苯以共沸物的形式帶出反應體系，經 乙酸乙酯結晶得到L-蛋氨酸酯化物；再將L-蛋氨酸酯化物和無機鈣按一定比例進行混合， 超聲波分散，在溫度為20-60°C下反應l_2h，加入少量的乙醇進行萃取，低溫陳化10-24h， 真空抽濾后得到L-蛋氨酸螯合鈣。其所述方法步驟如下(一)按照L-蛋氨酸苯磺酸乙醇苯為1 1.3 6 11 (物質的量比)的 比例進行混合；( 二)將反應溫度加熱至60_8(TC，反應1-1. 5h，繼續(xù)加熱反應溫度至77°C，保溫 3-4h，冷卻，得到產物；(三)在產物中加入30_50mL乙酸乙酯，將其置于0-10°C下結晶10_12h，得到L-蛋 氨酸酯化物，產率可達83.8%。反應式為
權利要求
1. 一種蛋氨酸螯合鈣的制備方法，該方法是以L-蛋氨酸和無水乙醇為原料，苯磺酸為 催化劑制備L-蛋氨酸酯化物，再加入攜水劑苯，將水帶出反應體系，經乙酸乙酯結晶得到 L-蛋氨酸酯化物；然后將L-蛋氨酸酯化物和無機鈣混合，超聲波分散，在20-6(TC下反應， 再加入無水乙醇萃取，低溫陳化，真空抽濾得到L-蛋氨酸螯合鈣。
2.如權利要求1所述的方法，其所述方法包括如下步驟(1)按物質的量比L-蛋氨酸苯磺酸乙醇苯為1 1. 3 6 11進行混合；(2)將反應溫度加熱至60-80°C，反應l_3h，再將反應溫度加熱至77°C，維持2_5h，冷 卻，得到產物；(3)在產物中加入30-50mL乙酸乙酯，在0-10°C下靜置10_12h進行結晶，得到L-蛋氨 酸酯化物；(4)將無機鈣與上述合成的L-蛋氨酸酯化物按1-5 1的物質的量比，在室溫下超聲 波分散20min后，在20-60°C恒溫水浴反應l_2h，無水乙醇結晶，置于0_4°C陳化10_24h，真 空抽濾，得到L-蛋氨酸螯合鈣。
3.如權利要求1或2所述的方法，所述的無機鈣為氯化鈣、磷酸鈣、碳酸鈣和硫酸鈣中 的一種。
全文摘要
一種蛋氨酸螯合鈣的制備方法是以苯磺酸為催化劑，加入L-蛋氨酸和無水乙醇，利用攜水劑將水帶出反應體系，制備成L-蛋氨酸酯化物；再將L-蛋氨酸酯化物和無機鈣鹽混合、超聲、分散，在20-60℃下反應，加入無水乙醇萃取，真空抽濾分離，低溫陳化結晶，得到由L-蛋氨酸氨基結構中的氮原子和硫原子為配體與中心金屬鈣離子進行絡合形成結構為六元環(huán)的蛋氨酸螯合鈣，通過紅外、熱重和XRD證實，本發(fā)明方法所制備的六元環(huán)螯合結構，不同于傳統(tǒng)的五元環(huán)氨基酸金屬螯合鈣，具有工藝路線簡單、易于操作、產物結構穩(wěn)定、產率純度高以及成本低的特點，用于食品、飼料添加劑和保健品藥物。
文檔編號C07C319/20GK102001982SQ20101053405
公開日2011年4月6日 申請日期2010年11月3日 優(yōu)先權日2010年11月3日
發(fā)明者張青蘭, 曹青, 楊文英, 王馨悅, 閻果蘭, 靳利娥 申請人:太原理工大學