專(zhuān)利名稱(chēng)：5-(4-(n,n-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
544-(N，N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)_2，4-噁唑二酮是激光印刷版中光聚合層的重要組成部分，廣泛用于紫激光印刷制版領(lǐng)域。本發(fā)明提供一種制備 5- (4- (N, N- 二苯基氨基)苯甲叉)-3- (2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮的方法。
背景技術(shù)：
紫激光計(jì)算機(jī)印刷制版技術(shù)因其速度更快、精度更高、激光器壽命更長(zhǎng)的優(yōu)勢(shì)，既適用于高檔商業(yè)彩印，又能充分滿足報(bào)業(yè)印刷對(duì)高速、高效的要求，受到印刷及其相關(guān)行業(yè)前所未有重視。因此在整個(gè)世界范圍內(nèi)，掀起了針對(duì)紫激光計(jì)算機(jī)印刷制版技術(shù)的研發(fā)熱潮。隨著新型光聚合版與較高功率的二極管的出現(xiàn)，使得紫激光在報(bào)業(yè)計(jì)算機(jī)印刷制版市場(chǎng)具有了與熱敏和UV技術(shù)并列的地位。由于紫激光計(jì)算機(jī)印刷制版技術(shù)的優(yōu)越性，在可見(jiàn)光計(jì)算機(jī)印刷制版領(lǐng)域內(nèi)，出現(xiàn)了向紫激光技術(shù)的轉(zhuǎn)移。(參考JP03-1M03、JP06-295061、 JP11-171907, EP1445120)
5-(4-(N, N- 二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮是紫激光計(jì)算機(jī)印刷制版技術(shù)在光聚合版中作為光敏染料使用，是激光印刷版中光聚合層的重要組成部分，廣泛用于紫激光印刷制版領(lǐng)域。關(guān)于5-(N，N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮的合成方法尚無(wú)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，在個(gè)別文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)中敘述了類(lèi)似化合物的制備方法。文獻(xiàn)報(bào)道的2-苯乙基異氰酸酯(化合物1)的制備方法主要有四種
(1)2-苯乙胺與光氣作用(Indian J Chem. Sect B, 1977. 5B(7) :635)
權(quán)利要求
1.一種5-(N，N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮的制備方法，其特征包括以下四個(gè)步驟(1)將原料苯丙酰胺溶解于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，加入蘭尼鎳(Rarmy-Ni)，然后滴加1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)進(jìn)行重排反應(yīng)，得到2-苯乙基異氰酸酯，簡(jiǎn)稱(chēng)化合物1 ；(2)將按步驟(1)所得的2-苯乙基異氰酸酯和羥基乙酸乙酯溶于苯或甲苯或石油醚中，在醇鈉的催化下反應(yīng)得到3-(2-苯乙基)_2，4-噁唑二酮，簡(jiǎn)稱(chēng)化合物2 ；(3)將按步驟(2)所得的3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮和4-溴苯甲醛溶于吡啶中， 加入催化劑，加熱反應(yīng)得到5-(4-溴苯甲叉)-3-(2-苯乙基)_2，4-噁唑二酮，簡(jiǎn)稱(chēng)化合物 3 ；(4)將按步驟C3)所得的5-(4-溴苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮和二苯胺溶解在溶劑中，加入銅粉(Cu)后加熱升溫反應(yīng)1-8小時(shí)，后控溫在6(Tl20°C滴加DBU反應(yīng) 30^60分鐘，制得5- (4- (N, N- 二苯基氨基)苯甲叉)-3- (2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮，簡(jiǎn)稱(chēng)化合物4。
2.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是步驟(1)中，苯丙酰胺與催化劑 Ranny-Ni的質(zhì)量比為1:0. θΓθ. 05，反應(yīng)時(shí)間為(Γ60分鐘；苯丙酰胺與催化劑DBU的摩爾比為1 1. (Tl. 5，反應(yīng)時(shí)間為30^150分鐘。
3.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是步驟O)中，2-苯乙基異氰酸酯與羥基乙酸乙酯的摩爾比為廣1.2mol，溶劑苯或甲苯或石油醚與2-苯乙基異氰酸酯質(zhì)量比為 1:2 8，使用的催化劑為甲醇鈉或乙醇鈉，反應(yīng)溫度2(T90°C，反應(yīng)時(shí)間為5、小時(shí)。
4.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是步驟(3)中使用的催化劑為1，8-二氮雜環(huán)i^一烯(DBU)或4-二甲胺基吡啶(DMAP)，4-溴苯甲醛、3- (2-苯乙基)-2. 4-噁唑二酮和催化劑的摩爾比為1:1:0. 5^1. 5，反應(yīng)溫度為6(T10(TC，最佳溫度為8(T90°C，反應(yīng)時(shí)間為廣3小時(shí)。
5.按照權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征是步驟C3)中反應(yīng)溫度為6(T10(TC，最佳溫度為8(T90°C。
6.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是步驟中，使用的溶劑為環(huán)丁砜，硝基苯或者DMF，催化劑為Cu-DBU，二苯胺、化合物3、Cu和DBU的摩爾比為1 1 0.廣1 廣1. 5 ； Cu催化的反應(yīng)溫度為8(T14(TC。
7.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是步驟中DBU催化的反應(yīng)溫度為 80 90°C。
全文摘要
本發(fā)明屬于計(jì)算機(jī)印刷制版領(lǐng)域，公開(kāi)了一種光敏染料5-(4-(N,N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮的制備方法，該法以苯丙酰胺為原料，經(jīng)四個(gè)化學(xué)合成步驟制得5-(4-(N,N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮。四個(gè)化學(xué)合成步驟包括原料經(jīng)重排反應(yīng)得到2-苯乙基異氰酸酯；在非極性溶劑中醇鈉催化下與羥基乙酸乙酯閉環(huán)得到中間體3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮；之后與4-溴苯甲醛經(jīng)Knoevenagel縮合反應(yīng)制備5-(4-溴苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮；然后與二苯胺經(jīng)Ullmann反應(yīng)得到5-(4-(N,N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮。本發(fā)明所述的方法，各步反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，產(chǎn)品總收率達(dá)到65%，適合工業(yè)化，是一種很有應(yīng)用前景的制備方法。
文檔編號(hào)C07D263/44GK102464626SQ201010541308
公開(kāi)日2012年5月23日 申請(qǐng)日期2010年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月12日
發(fā)明者楊學(xué)富, 鄭麗敏 申請(qǐng)人:沈陽(yáng)感光化工研究院